Метанол боргидридом

Интенсивно ведутся работы по созданию топливных элементов, портативных и мощных, на разном топливе метаноле, боргидриде, бутане, даже обычном дизельном. Пока их стоимость очень велика, но прогноз на возможность снижения цены вполне оптимистичен [96, 102]. [c.193]

Боргидриды восстанавливают соединения с карбонильными группами до спиртов. Эту реакцию использовали для определения 10 % формальдегида в уксусном альдегиде. К концу ГХ-колонки подсоединяли на специальном креплении трубку размерами примерно 8x0,6 см, заполненную равномерно размолотым боргидридом калия [37]. С помощью пламенно-ионизационного детектора гораздо легче определить метанол, полученный восстановлением формальдегида, чем сам формальдегид. Ротенон обычно дает многочисленные широкие хроматографические пики, а после обработки боргидридом натрия — один четкий пик. Дело в гом, что кето-группа ротенона восстанавливается до гидроксильной группы, которая при введении пробы в газовый хроматограф теряется в результате дегидратации [38. [c.98]

Недавно были предложены два новых метода метилирования амииов. В одном из них [4] муравьиную кислоту заменили боргидридом иатрия. Например, при обработке стероидного амина типа (1) большим избытком Ф. в метаноле с последующим восстановлением боргидридом натрия получают метилированный амин (2) с выходом около 85%. [c.600]

Хроматографический слой опрыскивают 10%-ным раствором боргидрида натрия в смеси метанол — вода (1 5), потом метанолом и выдерживают 1,5 ч в сосуде, насыщенном парами смеси этанол — метанол — диоксан (2 2 0,5) ири 55 С. [57]. [c.119]

Поэтому считалось, что покрытие поверхности металла водородом падает, приближаясь к нулю при потенциале 0,3 в и выше. Однако до сих пор прямого изучения сорбции водорода металлами из растворов с водородсодержащими восстановителями при анодных процессах не проводилось. Для этого целесообразно использовать палладиевую мембрану, позволяющую определить количество сорбированного водорода и отделять водород от других сорбированных частиц. Нами изучались сорбция водорода на палладиевой мембране при анодной поляризации в щелочных растворах восстановителей (гидразина, формальдегида, боргидрида калия и метанола). [c.131]

Как видно, стационарный потенциал диффузионной стороны был на 0,085-1-0,09 в положитель-нее потенциала контактной стороны в растворе гидразина, формальдегида и боргидрида и на 0,14 мв отрицательнее потенциала контактной стороны в растворе метанола. [c.133]

Соединения, содержащие гидроксильные или аминогруппы, при восстановлении боргидридами лития [1263], натрия [640] или кальция [1262] дают очень стабильные комплексы, которые могут быть расщеплены либо при продолжительном кипячении с разбавленными соляной или серной кислотами [1263], либо путем отгонки летучих эфиров борной кислоты, образующихся при кипячении с растворами соляной [2335] или уксусной кислоты 2040] в метаноле или "соляной кислоты в этаноле [1265]. Окончание реакции легко определяется по исчезновению зеленого окращивания пламени дистиллята. [c.132]

Приготовление дурохинола. В пробирку со шлифом объемом на 10 мл готовят 30 мМ раствор дурохинола в деаэрированном (см. выше) метаноле. К раствору добавляют несколько кристаллов сухого боргидрида натрия и смесь перемешивают до полного исчезновения желтой окраски. Избыток боргидрида разлагают добавлением 20 мкл [c.431]

В некоторых случаях, например при исследовании 4-О-метил-глюкуроноксиланов, прежде чем проводить метилирование, восстанавливают карбоксильные группы остатков 4-0-метил-/)-глюкуро-новой кислоты до спиртовых боргидридом натрия или калия [114] или алюмогидридом лития [115]. Высушенный и обеззоленный полисахарид обрабатывают небольшим количеством влажного метанола н карбоксильные группы этерифицируют добавлением раствора диазометана в эфире. Метиловый эфир полисахарида, растворенный в 0,4 М растворе борной кислоты, восстанавливают добавлением раствора боргидрида натрия. После нейтрализации разбавленной кислотой из смеси неорганические ионы удаляют диализом, а затем раствор полисахарида концентрируют и остаток высушивают. Для полного превращения карбоксильных групп в первичные спиртовые требуется провести трехкратную этерификацию и восстановление. [c.92]

К диализованному раствору, содержащему окисленный полисахарид добавляют 1,1 г боргидрида натрия и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 10 ч. Затем к смеси добавляют по каплям 1 н. раствор соляной кислоты для разрушения избытка боргидрида и нейтральный раствор концентрируют в вакууме при 40° С до 150 м.л. К полученному нейтральному раствору полиола добавляют соляную кислоту до 0,5 и. концентрации и подкисленный раствор оставляют при комнатной температуре на 8 ч. Для удаления ионов хлора и натрия гидролизат последовательно обрабатывают анионитом А-4 (ОН -форма) и катионитом Щ-120 (Н+-форма), а затем упаривают досуха в вакууме при 40° С. Остаток трижды упаривают со 150 мл метанола для удаления борной кислоты в виде летучего метилбората. Исследование нейтрального гидролизата методом хроматографии на бумаге в системе пиридин — этилацетат—вода (2 5 7 по объему) показывает наличие в нем эритрита и ряда менее подвижных гликозидов эритрита. Для идентификации разделенных хроматографией веществ вырезают участки хроматограммы, соответствующие отдельным соединениям, элюируют водой, элюаты фильтруют и упаривают в вакууме досуха. В табл- 16 приведена характеристика очищенных продуктов. [c.115]

Восстановление алюмогидридом лития всегда проводят в сравнительно малополярной среде, например эфире или тетрагидрофуране, в отсутствие воды при восстановлении боргидридом применяют полярные растворители, например метанол, и процесс часто ведут в присутствии водь1. Так, при взаимодействии соли LXXXIII с боргидридом натрия образуется енамин LXXXIV, [c.89]

И отщеплением метанола приводят к эфиру альдегида, соответствующего витамину А, в енольной форме ( V), с так называемой ретроконфигурацией. При гидролизе V образуется смесь ретро-, цис- и транс-альдегидов, соответствующих витамину А. Ретроальдегид ( VI) и полностью транс-изомер можно выделить из смеси в виде комплексов с гидрохиноном [18]. В результате восстановления такого кристаллического гидрохинонового комплекса боргидридом натрия образуется витамин А. [c.158]

Бёрр [23] описал установку и методику получения формиата-С натрия восстановлением двуокиси углерода-С " боргидридом лития в эфирном растворе при 0°. Средний выход из пяти опытов при расчете на прореагировавшую двуокись углерода-С " составлял 75%. В качестве побочного продукта наряду с непрореагировавшей двуокисью углерода-С> (15—20%) образуется метанол-С (10—15%). [c.10]

Для получения чистых боргидридов рубидия и цезия неоднс -кратно сублимированные рубидий или цезий растворяют в особо чистом абсолютном метаноле (на 1 г металла требуется 75—80 мл метанола), после чего прозрачным раствор метилата упаривают. К этому раствору затем добавляют концентрированный раствор МаВН4 в метаноле (0,5 г на 1 г рубидия или цезия) н выделившийся осадок боргидридов рубидия или цезия отфильтровывают, трижды промывают охлажденным метанолом и сушат сначала в токе азота, а затем в вакууме (3,5 мм рт. ст.) при 70—80° С [80, 82]. Выход боргидрида составляет около 99,0%. [c.84]

То, что растворимый природный лигнин и молотый лигнин древесины вели себя одинаково по отношению к раствору хлористого водорода в метаноле, является еще одним доказательством подобия обоих лигнинов. Молотый древесный лигнин после восстановления боргидридом натрия усваивал только 0,58 метоксильной групы на исходную, а лигнин, метилированный диазометаном, только 0,53. Поэтому в настоящее время Адлер предполагает, что в реакциях метилирования могли участвовать карбонильные группы. То же несколько лет тому назад утверждал и Брауне (см. Брауне, 1952, стр, 297), [c.320]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

Реакцию чаще всего проводят в воде или в смеси воды и какого-либо органического растворителя спирта, тетрагидрофурана и т. п., что очень удобно, учитывая особенности растворимости моносахаридов. Значение pH 10—10,5 является оптимальным для протекания реакции поскольку боргидриды наиболее устойчивы в слабощелочной среде, а также потому, что гидроксил-ион катализирует превращение циклической полуацетальной формы в ациклическую, которая и подвергается восстановлению. Увеличение pH ведет к ускорению гидролиза боргидрид-иона и к усилению побочных реакций вследствие превращений моносахарида под действием основания (см. стр. 97 и сл.). Уменьшение pH вызывает усиление распада боргидрид-иона с выделением водорода. Восстановление моносахаридов протекает достаточно быстро уже при 20° С и заканчивается, в среднем, через 1—2 ч. Избыточный боргидрнд разрушают добавлением разбавленной соляной или уксусной кислоты борную кислоту удаляют, нагревая кислый раствор с метанолом и отгоняя образующийся метил-борат неорганические соли удаляют обычно с помощью ионообменных смол. Выходы полиолов очень высоки (около 90- о) . [c.79]

Реакция метилового эфира стеароловой кислоты (1) с диазоуксусным эфиром в присутствии медной бронзы приводит к диэфиру, который гидролизуется в дикислоту (2). Дикислоту превращают в соответствующий хлорангидрид (3). При обработке хлорангидрида (3) хлоридом цинка или другой кислотой Льюиса осуществляется избирательное декарбонировапие с образованием никлопропениевого иона (4). Затем при добавлении метанола хлорангидрид (4) превращают в метиловый эфир (5). Наконец, восстановление эфира (5) боргидридом натрия дает метиловый эфир стеркуловой кислоты (6). [c.237]

Описано получение замещенных 2,5-дигидро-1,2,4-триазинов циклизацией диаминогуанидина с фенацилгалогенидом [6], а также при обработке в спиртовой среде производного оксазе-пин-6-она гидразином [843]. При висстановлении боргидридом натрия З-метокси(метилмеркапто)-1,2,4-триазинов в смеси тет-рагидрофуран — метанол выделяют 3-метокси (метилмеркапто)- [c.219]

Метанол-1-Н получали [2] восстановлением формальдеги-да-Нг боргидридом натрия в соответствии с методикой Чайкина [c.140]

Трифторацетшид более устойчив к действию нуклеофилов,чем соответствующие слсзшие эфиры, и легко образуется при действии на амин трифторуксусного ангидрида в пиридине. Снимается эта группа водным или метанольным раствором H l, аммиака, раствором гидроксида бария или при действии боргидрида натрия в метаноле. [c.89]

В данной работе освещена сорбция водорода при анодном окислении в щелочных растворах водородсодержащих восстановителей (гидразин, формальдегид, боргидрид калия, метанол). Сочетанием методов палладиевой мембраны, кривых заряжения и измерения потенциала диффузионной стороны показано, что количество сорбируемого палладием водорода возрастает с увеличением анодной поляризации восстановителя, проходит через максимум, а затем уменьшается. Водород сорбируется палладием даже при потенциале +1,0 в и выше. [c.460]

Карбиноламинная группировка в котарнине, гидрастинине или берберине была восстановлена литийалюминийгидридом или боргидридом натрия [795]. Однако аймалин СЬХГХ [800], содержащий потенциальную оксогруппу, литийалюминийгидридом не восстанавливается [29, 614]. Он может быть восстановлен боргидридом калия в горячем водном метаноле до дигидропроизводного [29, 614], как показано на схеме [c.99]

Карбоксильные группы кислых полисахаридов восстанавливают действием боргидрида на их метиловые эфиры [217]. Высушенный в замороженном состоянии обеззоленнкй полисахарид обрабатывают небольшим количеством влажного метанола, и карбоксильные группы этерифицируют добавлением раствора диазометана в эфире. За короткое время, необходимое для этерификации, не наблюдалось метилирования гидроксильных групп. Метиловый эфир полисахарида, растворенный в 0,4 М борной кислоте, восстанавливают добавлением раствора боргидрида натрия. После нейтрализации разбавленной кислотой смесь диализуют для удаления неорганических ионов, а затем раствор полисахарида концентрируют и лиофилизуют. Для практически полного превращения карбоксильных групп в первичные спиртовые группы обычно требуется провести три цикла этерификации и восстановления. [c.333]

Восстановление соединения (259) боргидридом натрия в водном метаноле приводит к метиловому эфиру 0-ацетата д., /-изорезер-пиновой кислоты (260). Образование такого За-соединения и ожидалось независимо от того, протекало ли восстановление под термодинамическим или стерическим контролем, а это соединение, будучи более стабильным изомером, кроме того, должно было образовываться путем присоединения гидрид-иона с менее затрудненной стороны молекулы. [c.400]

Совершенно неожиданно описанное недавно раскрытие окисного цикла боргидридом натрия в метаноле, приводящее к метиловым эфирам, протекает вопреки правилу Фюрста— Платтнера [16]. Природа этой реакции еще не выяснена, и она заслуживает дальнейшего изучения. [c.427]

Аналогично уридину протекает и восстановление тимидина >28. Насыщение 5,6-двойной связи при гидрировании над родиевым катализатором происходит стереоспецифически, так что образуется -изомер XXXII при дальнейшем его восстановлении действием боргидрида натрия и обработке метанолом выделены производное [c.337]

Впервые селективное восстановление карбонильной группы в нитроальдегидах и нитрокетонах было осуществлено боргидридом натрия в водном метаноле, а также изопропилатом алюминия в изопропиловом спирте [42]. Было показано, что таким образом можно с успехом превращать унитроальдегиды и унитрокетоны в соответствующие нитроспирты [c.156]

Боргидрид натрия следует гидролизовать кислотами [640, 816], а выделяющийся водород можно определять манометрически в аппарате Ван-Слайка [1568]. Менее полярные боргидриды количественно разлагаются водой [559] или метанолом [2494]. Триметоксиборгидрид натрия выделяет только 1 моль водорода [509]. Боргидрид калия полностью гидролизуется водой только при 100° С [2499]. Триалкиламин-бораны можно гидролизовать водным раствором трифторуксусной кислоты [1337]. Этот метод также пригоден для определения ЫА1Н4 [1041, 1930, 2405]. Целесообразно растворять Ь1Л1Н4 в высококипящем растворителе и разлагать смесью диоксана с водой [1007]. Определение можно проводить и без растворителя — в вакууме [667]. Количество выделившегося газа определяют или объемным методом [1431] или измерением давления [816, 1747]. Алюмогидрид лития, подвергшийся пиролизу, также можно анализировать, применяя гидролиз [1041]. [c.112]

Таким образом, скорость реакции восстановления зависит не только от реакционной способности исходного соединения, но также в значительной мере от степени сольватации и диссоциации ЫаВН4. МаВН4 в воде сильно диссоциирован, так что в реакцию вступает анион боргидрида, который обладает большой восстановительной способностью [3075, 3078]. В спиртах (например, в этиловом и изопропиловом), как оказалось, молекулы этого восстановителя находятся большей частью в недиссоцииро-ванном состоянии (однако они в значительной степени сольвати-рованы), и поэтому на ход реакции восстановления оказывает влияние природа катиона [491, 500, 1261]. Стабильность МаВН4 в метаноле весьма невелика [491, 500], и поэтому не рекомендуется применять метанол в качестве растворителя [2484]. В присутствии метилата натрия такие растворы стабилизуются [812]. В качестве растворителей применяют также бутиловый спирт [2118] и смеси спирта с глицерином [1520]. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология