Тритий измерение

Применение ионизационных камер обладает тем преимуществом, что в этом случае возможны измерения без специальной Подготовки проб, с малой затратой времени и достаточной для практических целей точностью, которая при необходимости может быть повышена за счет тщательной калибровки. Они применяются как для абсолютных измерений активности при введении измеряемого препарата (в частности, трития) внутрь камеры, так и для относительных измерений. В последнем случае ионизационные камеры обычно используются в двух вариантах для измерений [c.228]

Определение соединения, меченного углеродом-14 и тритием, измерением в газовой фазе (См. дополнение стр. 443) [c.382]

Определение трития в объектах внешней среды основано на выделении водной фазы почвы, растительности, молока и биосубстратов. Водную фазу, обогащенную тритием, очищают от продуктов деления вакуумной перегонкой с марганцевокислым калием. Определение содержания оксидов трития в пробе осуществляют на жидкостном сцинтилляционном счетчике. Чувствительность метода — 1,85- Ю Бк/л погрешность измерения— 10% [9]. Используют готовые составы сцинтилляционных жидкостей типа ЖС-7 (диоксан — 90 %, нафталин — 10 % и РРО — 5 г/л) или типа ЖС-8 (диоксан — 85 %, а-метилнафталин — 15 % и БРО — 5 г/л), в которые добавляют исследуемую тритиевую воду. [c.264]

Определение соединения, меченного углеродом-14 и тритием, измерением в газовой фазе [c.443]

Относительные измерения активности всех радиоизотопов, используемых для приготовления меченых соединений, за исключением трития, можно проводить счетчиком Гейгера — Мюллера. Несколько сложнее и пока намного дороже оборудование для использования сцинтилляционных счетчиков. Для абсолютных измерений активности мягких бета-излучателей [c.645]

Ошибка определения уменьшается при повторных промерах хроматограммы и вычислении среднего результата. Этим способом были количественно рассчитаны активности порядка 10 мккюри радиоуглерода [64] и 10 мккюри трития [61]. Вагнер и сотрудники [77] опубликовали расчеты, на основании которых после измерения активности с обеих сторон хроматографической бумаги, содержащей образец С или 5 , можно определить абсолютную активность образца с погрешностью, не превышающей 10%. [c.675]

Радиометрический метод основан на измерении активности радиоактивного изотопа углерода или водорода (трития). Метод имеет высокую чувствительность, но он менее избирателен, чем спектраль- [c.40]

М растворы в диэтиловом эфире первоначально применялись в определениях активного водорода манометрическим методом [17]. Если этот реагент мечен тритием, то активный водород можно определять путем измерения радиоактивности образующегося газообразного трития. Для стандартизации этого метода тем же способом анализируют известные количества анализируемого соединения или соединения, химически подобного ему. Поскольку в данной реакции образуется элементарный тритий, разложение наиболее удобно проводить путем смешивания растворов реагента и образца в специальном приборе, из которого потоком газа меченый водород можно переносить в проточный пропорциональный счетчик радиоактивности. [c.252]

Шульце и Венцель [51] сконструировали счетную трубку для измерения активности соединений, меченных тритием, на пластинках для ХТС. На рис. 43 показана кривая, зарегистрированная этим прибором. [c.69]

Финкель и Чмутов [19] получили данные о проницаемости пленок из различных материалов, применяя меченную тритием воду. В работе было использовано вакуумное устройство, обеспечивающее возможность одновременного измерения проницаемости пленок для трех образцов, находящихся в разных температурных условиях. В качестве подвижной фазы применяли пары этилового спирта. [c.523]

Измерения радиоактивности водорода, полученного из непрореагировавшего амина, свидетельствуют о том, что водородный обмен между метильными группами не происходит, вследствие чего концентрация трития в непрореагировавшем амине не соответствует изотопно равновесной. [c.607]

В целях уменьшения фона используются специальные сосуды из особо чистых материалов тефлона, эпоксидной смолы, меди. В работе [34] сообщается, что при измерении трития счетчиком с окном, обладающим 25%-й эффективностью, показания фона были ниже обычного уровня и составили 0,4 регистраций в минуту. Для контроля содержания трития в атмосфере и газах применяют также ионизационные камеры с газовой стенкой [35]. [c.265]

Ароматические амины. Бевингтон и Трот [73] подробно исследовали поведение дифениламина в реакциях передачи цепи методом меченых атомов. Замена аминного водорода на дейтерий привела к выводу, что первичная реакция — отщепление аминного водорода. Применение дифениламина, меченного тритием в кольце, позволило установить долю полимерных молекул, содержащих осколки дифениламина. Сопоставление этих данных с кинетическими измерениями привело к выводу, что радикал дифенилазота с полимерным радикалом реагирует в основном по механизму диспропорционирования, что приводит к регенерации исходного дифенила. [c.170]

Для получения насыщенных растворов воды в углеводородах очень удобен метод, основанный на насыщении углеводорода парами тритированной воды при определенной температуре [356]. Углеводород приводится в равновесие с водяным паром, содержащим известное количество тритированной воды, после чего от- бирается проба. Содержание воды в углеводороде определяется по радиоактивности трития, измеренной с помощью жидкого сцинтил- лятора. [c.188]

Вследствие того что изотопы одного и того же элемента имеют одинаковую электронную структуру, которая в основном определяет химическое поведение атома, изотопный эффект зависит исключительно от массы изотопов, взятых для сравнения. Это различие в массе влияет на формы движения молекулы или атома (поступательное движение, вращение, колебания). Имеются два метода исследования изотопного эффекта. В одном из них проводится измерение изотопного состава исходных веществ и продуктов реакции, пока она еще не закончилась. Вследствие различия в скорости реакции веществ с легким и тяжелым изотопами (более легкий изотоп реагирует быстрее, что будет обосновано далее) обычно исходные вещества обогащаются тяжелым изотопом, а продукты реакции — легким. В другом методе проводится непосредственно измерение скорости реакции как с веществами, содержащими легкий изотоп, так и с веществами, содержащими тяжелый изотоп. Последний метод применяется, правда, только в случае, если изотопы сильно различаются по массе, и поэтому практически ограничен реакциями с участием изотопов водорода. Основной областью применения изотопного эффекта как раз и является исследование реакций веществ, содержащих атомы водорода. Отношение массы дейтерия к протию (одно из названий легкого водорода) равно 2, трития к протию — 3. Для более тяжелых изотопов это [c.197]

По данным измерений образец трития Н испускал 1200 -частиц в 1 мин. Тот же образец через 10 мес испускал 1144 -частицы в 1 мин. К какому значению периода лолураспада трития приводят эти экспериментальные данные [c.302]

Повышенную вязкость воды в тонких порах силикагелей дают также проведенные Товбиной [20] измерения скоростей диффузии различных молекул и ионов, а также измерения подвижности молекул воды в тех же системах методом ЯМР. Лоу [21] показал, что для глин имеет место экспоненциальный рост ньютоновской вязкости воды при уменьшении размеров пор. Этот вывод получен в результате измерений, выполненных тремя различными методами по скорости фильтрации при различной температуре, из измерений самодиффузии молекул воды (по рассеянию нейтронов) и по скорости переноса меченных по тритию молекул воды. Методом электронного спинового резонанса обнаружено снижение подвижности молекул воды при уменьшении среднего диаметра пор силикагелей [22]. Времена корреляции движения нейтральной спиновой метки при й = 10 нм возрастают по сравнению с объемной водой более чем в 7 раз. В наиболее тонкопористом (й = 4 нм) из исследованных силикагелей наблюдается анизотропия движения метки. [c.199]

С точки зрения синтеза практически более полезным представляется метод, в котором индикаторный изотоп вводится в ангидрид. Однако при использовании подходящего способа метки радиоактивными можно сделать и определяемые стероид или стерин. Возможность определения степени превращения по реакции с помощью меченых веществ отмечалась в ранних работах, посвященных использованию радиоизотопных методов в анализе аминокислот [90, 91]. Стероиды и стерины трудно количественно экстрагировать из биологических жидкостей добавление к этим жидкостям радиоактивных субстратов в качестве индикаторов дает удобный способ измерения выхода. Если радиоактивный субстрат добавить в жидкость перед экстракцией, то по относительной радиоактивности выделенного вещества можно точно оценить полные потери целевого соединения в ходе анализа, включая и потери, обусловленные неполным ацетилированием. В работе [92 описано использование в таких анализах стероидов, меченных тритием, имеющих высокую удельную радиоактивность. Приготавливали такие стероиды методом Вильсбаха. В настоящее время большое число стероидов, меченных изотопом С, имеется в продаже. [c.72]

В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замеш.ения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 5 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

Ввиду того что отношение количества спирта к количеству образца (в миллиэквивалентах) превышает 300, активные атомы водорода анализируемого соединения несущественно разбавляют аналогичные атомы спирта. Азеотропная перегонка является быст-рЫхМ и удобным способом удаления этанола, которое необходимо для того, чтобы избежать фрак-ционирования изотопов водорода и потерь трития на стенках перегонного аппарата. В процессе измерения радиоактивности такие потери уменьшаются при использовании спиртового раствора сцинтиллятора. [c.248]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Несмотря на очевидные преимущества меченого ДНФБ как радиореагента, он не нашел широкого применения для определения аминов, что, возможно, объясняется его дороговизной по сравнению с уксусным ангидридом. Еще один недостаток ДНФБ- Н связан с возможностью потерь радиоактивности по Н за счет реакции водородного обмена, когда этот реагент или его производное оказываются в сильнокислой среде. Недостатком ДНФБ как радиореагента является и заметное гасящее действие нитрогрупп, которое проявляется при измерении радиоактивности жидкостными сцинтилляционными счетчиками. Эти недостатки приводят к особенно большим затруднениям в анализах методом с двумя изотопами, как, например, метод анализа аминокислот с тритием в качестве сравнительного изотопа и с С в качестве индикаторного изотопа. Однако эти трудности можно устранить, если перед измерением радиоактивности жидкостным сцинтилляционным счетчиком или газовым счетчиком сжигать образцы. [c.315]

Был измерен [50] изотопный эффект, сопровождающий N11 -сдвиг при гидроксилировании -фенилаланина с образованием -тирозина. Образцы [4 - Н]- и [4 - Н,3, 5 - Н2]-О, -фенилаланина превращались в -тирозин штаммом Рзеи(1отопа5. Гидроксилирование 4 -тритийзамешенного предшественника происходит с высокой степенью миграции и сохранения трития (95%). В случае [4 - Н,3 , 5 - Н2]-предшественника наблюдается более низкая степень сохранения трития (74 %). Вычисленное отношение н/Ао для этого процесса составляет 10+1 [50]. [c.705]

Структура 5 -дезоксиаденозилкобаламина (СП) была установлена на основании кристаллографического и химического исследования. Сначала атому кобальта в этом соединении приписывалось двухвалентное состояние [212]. Однако на основании электронного парамагнитного резонанса и измерения магнитной восприимчивости установлено, что кофермент витамина Bi2 имеет в своей молекуле диамагнитный трехвалентный кобальт [57, 60, 215], Это подтверждено также данными рентгеноструктурного анализа (63, 152] и частичным химическим синтезом кофермент-кобаламина [63]. По данным синтеза метил кобаламин а с применением трития установлено, что сопряженная система корринового кольца кофермент-кобаламина идентична корриновой системе цианокобаламина (216]. [c.610]

В рассматриваемом методе можно использовать и другие слабые р-излучатели, например С и Н. Особенно удобно использовать тритие-вую ( Н) метку, поскольку 3-излучение трития характеризуется такой низкой энергией, что поиравка на радиоактивность объема раствора очень мала. Таджима и др. [67] использовали тритиевую метку для измерения адсорбции додецилсульфата натрия на поверхности раздела раствор — воздух. Как показывает рис. П-13, полученные результаты очень хорошо согласуются со значениями, рассчитанными по данным измерения поверхностного натяжения теперь уже по уравнению (П-107) (с учетом коэффициента активности). Таким образом, в данном случае поверхностно-активной является соль, а не продукты гидролиза. Более позднее исследование [68] с использованием 0,1 М хлористого натрия в качестве сглал ивающего электролита, как и ожидалось, дало резуль- [c.70]

Стейджер и Аниансон [70] для измерения поверхностных концентраций использовали эффект отдачи тяжелых атомов. Другим примером применения метода меченых атомов служат работы Шиноды и Ито [71], изучавших адсорбцию ионов кальция на поверхности водных растворов додецилсульфата натрия с помощью радиоактивного кальция, и Рефельда [72], исследовавшего адсорбцию насыщенного тритием додецилсульфата натрия на границе раздела полимер— раствор. [c.71]

Сопротивление и состав стекол. Как известно, электропроводность стекла очень мала. Представляется весьма вероятным, что большую часть тока переносят ионы натрия или лития. Хаугардом было установлено, что подвижность ионов водорода в фазе стекла много меньше, чем подвижность ионов натрия [46, 47]. По-види-мому, ионы водорода, проникнув в стекло, связываются с кремнекислородной сеткой последнего более прочно, чем подвижные ионы натрия. Это заключение подтверждено Швабе и Дамсом [48], которые, применяя тритий, показали, что ионы водорода почти не вносят своего вклада в величину проводимости даже при повышенных температурах. Сопротивление постоянному току у стеклянных электродов, как показали Мак-Иннес и Бельчер [12], обычно в 30 раз больше, чем величины, полученные с переменным током. Экфельдт и Перли [44], применяя постоянный и переменный токи, пришли к выводу, что сопротивление постоянному току следует рассматривать как истинное омическое сопротивление стекла (см. также [12] и [49]). Стекло является диэлектриком и его электропроводность очень мала. Поэтому не удивительно, что при измерении сопротивления заметное влияние оказывают такие факторы как диэлектрическая абсорбция и диэлектрические потери, т. е. потери электрической энергии через теплоту, обусловленные изменением электрического поля. При измерении с переменным током появляется потеря энергии внутри стекла, которая добавляет составляющую электропроводности, отсутствующую в измерениях с постоянным током. Это приводит к более низкому кажущемуся сопротивлению, а также к изменению этого сопротивления с частотой. Мак-Иннес и Бельчер установили, что сопротивление переменному току при 3380 гц составляет половину сопротивления при 1020 гц. [c.271]

Почти все измерения радиоактивности можно вполне эффективно проводить с простейшей установкой со счетчиками Гейгера, и лишь в редких случаях существенно использовать более сложные методы с пропорциональными или сцинтилляционными счетчиками. Все электронное оборудование, необходимое при работе со счетчиком Гейгера, состоит из высоковольтного стабилизатора (2 кв или больше при работе с газами) для работы трубки Гейгера и усилителя для регистрации импульсов, возникающих в трубке Гейгера за определенное время. Имеется много продажных установок со счетчиками Гейгера. Для большей гибкости следует иметь два типа счетчиков Гейгера. Первый — это жидкостный счетчик, приспособленный для наливания исследуемого раствора. Все у-лучи и Р-частицы с Е макс>0,3 Мэе проникают через стеклянные стенки такого счетчика и могут быть обнаружены. Воспроизводимость измерений превосходная, и, если только возможно, всегда следует применять этот метод счета. Если даже вещество изолируют в твердом состоянии, его часто рекомендуется растворять для последующего исследования жидкости. Счетчик Гейгера с окошком используется для исследования твердых образцов. Он должен иметь слюдяное окошко толщиной около 2 мг1сж , которое будет пропускать р-частицы с манс >0,05 Мэе, так что возможно определение всех изотопов, кроме трития. Твердые тела, подлежащие исследованию, должны быть равномерно распределены на металлических пластинах, часто путем погружения твердого вещества в летучий растворитель и высушивания под инфракрасной лампой. Равномерное распределение существенно в случае слабых р-излучателей, например С , 8 , N1 , так как в самом твердом образце происходит поглощение р-частиц (самопоглощение). Трудность получения таких твердых образцов является причиной, почему всюду, где только возможно, желательно применять жидкости. После приготовления пластины с нанесенным твердым образцом ее помещают под счетчиком Гейгера для счета. Тритий можно обнаруживать тремя способами 1) в виде газа (например, СН4, СаНд или паров Н2О) в пропорциональ- [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология