Сродство к электрону молекул

СЭ положительно, если присоединение электрона — экзотермический процесс. Наиболее высоким сродством к электрону обладают атомы галогенов в последовательности С1> Р>> Вг> I. Потенциалы ионизации и сродство к электрону молекул определяют аналогично тому, как это сделано для атома. ПИ и СЭ атомов и молекул выражают, как правило, в электронвольтах. [c.39]

Потенциалы ионизации молекул донора и сродства к электрону молекул акцептора для некоторых донорно-акцепторных пар, эВ [c.8]

При образовании активированного комплекса электроны переходят в новое возбужденное состояние. Здесь следует ожидать именно перехода с ВЗМО Нг на НСМО 2, благодаря более высокому сродству к электрону молекулы иода (2,4 эВ) по сравнению с молекулой водорода (—3,58 эВ). При этом связь Н—Н начнет ослабевать (уходит электрон со связывающей орбитали) так же, как связь I—I (электрон поступает на [c.144]

Хотя сродство к электрону молекулы Нг отрицательно (—16 ккал/моль), имеются указания на воз.можность кратковременного существования молекулярных ионов Н в электроразряде. Сродство к электрону отрицательно и у атомов инертных газов (соответственно —12, —18 и —23 ккал/г-атом для Не, Ые и Аг), [c.120]

Интересно, что сродство к электрону молекулы О3, равное 45 эв, значительно превышает сродство двухатомной молекулы [c.189]

Соединения пероксидного типа. Сродство к электрону молекулы О2 составляет 0,44 эВ, а ее энергия ионизации 12,08 эВ. При химических превращениях молекула О2 может присоединять или терять электроны [c.344]

Положение бесструктурной полосы в шкале частот позволило установить, что молекулы нафталина при образовании КПЗ выступают в качестве донора электронов [3]. Основываясь на этом, можно сделать важный вывод о наличии на поверхности всех изученных нами адсорбентов элект-роно-акцепторных центров, ответственных за образование КПЗ. Частота максимума полосы КПЗ зависит от энергии сродства к электрону молекулы акцептора. Для комплексов одного и того же донора положение максимума полосы КПЗ определяется сродством к электрону акцептора, причем увеличение сродства акцептора к электрону приводит к длинноволновому сдвигу максимума полосы КПЗ [4]. [c.172]

Теоретические и экспериментальные значения первых потенциалов ионизации и сродства к электрону молекул сопряженных углеводородов (эВ) [c.287]

Сродство к электрону молекул и радикалов [1, 3] [c.424]

Для таких реакций характерно превращение ковалентной связи исходной молекулы в ионную связь конечной молекулы. При этих условиях в качестве нулевого приближения можно рассматривать пересекающиеся поверхности, одна из которых отвечает взаимодействию атома М с ковалентной молекулой Ха ( ковалентная поверхность), а другая — взаимодействию иона с X" — X ( ионная поверхность). Линия пересечения этих поверхностей определяется условием компенсации разности потенциала ионизации атома М и сродства к электрону молекулы Х кулоновским притяжением между и парой X" — X. Для рассматриваемых реакций типичные величины координаты точки пересечения оказываются порядка 5—10 А. На столь больших расстояниях взаимодействие между ионным и ковалентным состояниями оказывается таким малым, что приближенно истинная поверхность потенциальной энергии может быть построена из участков ковалентной и ионной поверхностей, линия пересечения которых является линией излома адиабатической поверхности потенциальной энергии [262]. [c.117]

Как мы видели, возможность неадиабатического пути реакции возникает в связи с тем, что различие в электроотрицательности атомов металла и галоида приводит к псевдопересечению потенциальных кривых. Аналогичное пересечение наблюдается и в случае реакции Ка + Хг, однако, нетрудно видеть, что точка пересечения здесь лежит значительно ближе к конечному состоянию, так как сродство к электрону молекулы Хз заметно ни- [c.222]

Укажем, что сродство к электрону молекулы хлора составляет < 32 ккал при срод-. стве атома хлора, равном 87,3 ккал [1047]. [c.223]

При рассмотрении факторов, обусловливающих степень переноса заряда, а следовательно, устойчивость и полярные свойства молекулярных соединений, необходимо учитывать потенциал ионизации молекулы донора, сродство к электрону молекулы акцептора и стереохимию образующейся связи, т. е. степень перекрывания орбит, участвующих в образовании связи. Вопрос о сродстве к электрону акцептора здесь не рассматривается, поскольку мы имеем дело с одним акцептором. [c.117]

СРОДСТВО К ЭЛЕКТРОНУ МОЛЕКУЛ и РАДИКАЛОВ [c.129]

Затем рассчитывают величины Яоо, Нц и Яю. Если модель комплекса правильна, то эти величины должны согласоваться с разумными оценками их значений. Значение Нц связано с энергией ионизации I молекулы-донора и со сродством к электрону молекулы-акцептора следующим образом [c.148]

Потенциалы ионизации и сродство к электрону молекул галогенов [c.68]

ЕА — сродство к электрону молекул в пробе к — постоянная Больцмана. [c.435]

Вычислено из данных по энергии диссоциации и сродству к электрону молекулы СК и по сродству к электрону атома углерода. Так как для всех указанных величин в литературе [1373] приводятся различные значения, то величину 240 ккал моль следует рассматривать как оценочную. [c.112]

Сравнение потенциала выделения ионов, отвечающего этой реакции, с потенциалом выделения при сильном разведении позволяет определить сродство к электрону радикала К. Метод, основанный на исследовании электродных процессов, может быть применен также для определения сродства к электрону молекул углеводородов [63]. [c.36]

Сродство к электрону молекулы Oj составляет 0,8 эв, а ее энергия ионизации 12,2 эв. При химических превращениях молекула О2 может присоединять или терять электроны с образованием молекулярных ионов типа 0 , 0 и [c.314]

Соединения перекисного типа. Сродство к электрону молекулы О2 составляет 0,8 эВ, а ее энергия ионизации 12,08 эВ. При химических превращениях молекула 0 может присоединять или терять электроны с образованием молекулярных ионов типа оГ, О2 и О2 (табл. 34). [c.314]

Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону молекул и ра дикалов. ............ .............. [c.5]

Сродство к электрону (молекул). [c.306]

Сродством к электрону обладают не только свободные атомы, но и молекулы. Сродство к электрону молекулы Ог равно 0,87 эв, атома же О—1,46 эв. Относительно малое сродство к электрону молекулы Оа делает невозможным присоединение к ней электрона от большинства атомов металлов. Однако атомы калия, рубидия и цезия, обладая наименьшими ионизационными потенциалами по сравнению с другими металлами, могут передавать свои валентные электроны молекулам кислорода. Та же причина обусловливает возможность передачи двух электронов от атомов натрия молекуле кислорода, что ведет к образованию иона O , каждый атом которого, несет один отрицательный заряд. Качественно иное поведение лития в реакции с кислородом связано с тем, что его ионизационный потенциал больше, чем у остальных щелочных металлов. Причина различия в составе продуктов окисления натрия и более тяжелых щелочных металлов не может здесь обсуждаться. [c.158]

Если согласно теореме Купменса принять, что ПИ молекулы Н ра- . вен орбитальной энергии а + р с обратным знаком, то ПИ = 13,6 + 2,4 = = 16 эВ. В действительности ПИ (Hj) = 15,42 эВ, что весьма близко к нашей оценке. Сродство к электрону молекулы Hj отрицательно, присоединение электрона требует затраты энергии, поскольку al j-орбиталь заполнена, и он должен разместиться на более высокой орбитали СЭ (Hj) = =—3,58 эВ. [c.113]

Эти значения значительно нревьппают сродство к электроь молекулы кислорода О 2 (0,4 эВ) и сравнимы со сродством к электрону молекулы озона Оз (2,0 эВ). Ноэтому галогены являются не только электрофилами, но одновременно и сильными окислителями. [c.1577]

Рис. 1. Кривые потенц. энергии для основных электронных состояний молекулы АВ и ионов АВ н АВ . с/о-первый адиабатич. потенциал ионизации молекулы АВ (Яо-энергия нонизаиии) и -первый вертикальный потенциал ионизации молекулы АВ (Е -соответствующая энергия ионизации), -адиабатич. сродство к электрону молекулы АВ (г/з Диабатич. потенциал ионизации вона АВ ).

В УФ-спектрах комплексов появляются полосы, новые для обонх компонентов. Этн полосы относят к переносу заряда. Поглощенная энергия света, соответствующая этим полосам, и сродство к электрону молекулы-акцептора связаны между собой известным уравнением, по которому можно рассчитать величину сродства к электрону. Таким способом было определено сродство к электрону у некоторых акцепторов по УФ-спектрам тг-комплексов, где в качестве доноров использовались 8 оксихинолины и их комплексные соли двухвалентных металлов [484] [c.361]

Коновалова и Кобозев [13] исследовали влияние различных добавок (водяного пара, а также ЫНз, СО, СО2) на реакцию окисления азота в тлеющем разряде при низком давлении (4 мм рт. ст.). Основное внимание уделено влиянию добавок водяного пара, результаты изучения которого приведены на рис. 21. Водяной пар отравляет реакцию образования окиси азота, но отравляющее действие стремится к пределу, достигаемому уже при содержании Н2О, немного превышающем 1%. При достижении этого насыщения пар ингибирует только часть ( -50%) процесса окисления азота остальная часть является неотравляемой. Авторы приходят к выводу, что в изученных условиях электрическое окисление азота в тлеющем разряде представляет комбинацию объемного (неотравляемого) и стеночного (отравляемого) процессов. Авторы считают, что стенки разрядной трубки покрыты заряженными частицами, главным образом электронами. На эту электронную подстилку адсорбируются в первую очередь имеющие сродство к электрону молекулы кислорода. Таким образом, стенка покрыта как бы отрицательными ионами кислорода. Окись азота образуется при ударе о такую стенку иона азота 1 [c.41]

Теперь докажем термодинамическую невозможность получения надпероксида диоксигенила (О20(О2)- Энергию решетки примем равной —500 кДж/моль, сродство к электрону молекулы Ог равно —176 кДж/моль, откуда энтальпия реакции 202 = (0 )(02) составит +488 кДж/моль. Поскольку реакция образования этого соединения сильно эндотермична, оно существовать не должно, и если бы оно было получено, то тут же бы превращалось в молекулярный кислород с выделением большого количества теплоты. [c.80]

Скорость мономолекулярного превращения ФХС в первую очередь зависит от прочности связей в молекуле. Наибольшей прочностью среди ароматических соединений должны обладать молекулы с максимальным числом бензоидных колец, так как у них относительно понижена реакционная способность. Соединения, имеющие более длинноволновое поглощение, при прочих равных условиях должны иметь меньшую скорость разложения, так как в этом случае понижение энергии низшего состояния уменьшает вероятность разрыва связей. Кроме того, фоторазложение ФХС при одинаково прочных связях должно зависеть от скоростей релаксации электронной энергии в колебательную и ее рассеяния в среде, которые возрастают при увеличении размера сопряженных систем в молекуле. С этой точки зрения наиболее устойчивыми молекулами должны быть ортоконденсированные углеводороды с максимальным числом бензоидных ядер. Однако здесь возникает опасность появления другого пути фоторазложения, через стадию ионизации. Образование радикалов в результате ионизации исследовалось рядом авторов, которые показали, что такой механизм разложения может иметь место [28]. Ионизация молекул в матрице энергетически разрешена при Е п — Jo + А 0, где Еоп — энергия возбужденной молекулы по отношению к энергии в основном состоянии, /о — адиабатический потенциал ионизации, А — сродство к электрону молекул матрицы. [c.223]

То обстоятельство, что верхний занятый уровень цианид-иона, действительно, имеет связывающий характер, согласуется с экспериментальными данными, указывающими на увеличение межатомного расстояния С—N [1613] от 1,14 до 1,17 А и на уменьшение частоты колебаний V (СК) от — 2080 [727] до —2042 см [1498] при удалении одного электрона с цианид-иона, т. е. при переходе от иона СК к незаряженной молекуле СК в основном состоянии [электронная конфигурация (< ) (сгГ ) (л %) (сг ) 1 . Об этом же свидетельствует и довольно высокое значение сродства к электрону молекулы СК (3,7 0,2 эв [1258] или 3,21 0,2 эв [1291]) и еще более высокое значение потенциала ионизации (14,6 а [1291]). Энергия разрыва связей последовательно уменьшается при переходе от иона СК (—240 ккал моль) к молекуле СК (194 +5 ккал моль [1373]) и далее к ионуСК+ ккал моль [1373]). [c.112]

Характерной особенностью соединений с системой сопряжения является сравнительная легкость образования молекулярных коплексов с переносом заряда " " (КПЗ). КПЗ представляют собой комплексы, образованные молекулами без участия ковалентной связи и характеризующиеся различной степенью переноса электрона от одного из компонентов (донора) к другому (ак-цептору) . В случае полного переноса электрона нейтральные молекулы превращаются в ион-радикалы. Процесс образования комплекса, так же как и его энергетические характеристики, связан с величинами ионизационного потенциала молекулы донора и сродства к электрону молекулы акцептора. [c.130]

О механизме передачи энергии можно сказать следующее так как энергия сродства к электрону молекулы воды (0,9 эв) и даже радикала ОН ( 2 эв) недостаточна для диссоциации связи О—Н как в молекуле воды, так и в радикале ОН (5 эв), то кажется лмаловероятным участие электронов, находящихся на дне зоны проводимости, без каких-либо дополнительных эффектов. Кроме того, пока еще не обнаружено влияния температуры на выход атомарного водорода, которое можно себе представить по аналогии с температурной зависимостью фотопроводимости при наличии Р-центров. Возможно, что в данном случае имеется какой-либо другой механизм передачи энергии без участия электронов в зоне проводимости, например экситонный. [c.148]

Здесь мы отметим лишь некоторые, наиболее важные, этапы развития современных представлений о донорно-акцепторном взаимодействии. Вудворд [3] сделал предположение об образовании семиполярной связи между компонентами в молекулярных комплексах. Измаильский [4] одним из первых привлек представление об электроно-донорно-акцепторном взаимодействии для объяснения электронных спектров (цветности) органических соединений. Вейсс [5] высказал предположение, что молекулярные комплексы имеют в основном ионную структуру Д+А" и что низкий потенциал ионизации молекулы донора (Д) и высокое сродство к электрону молекулы акцептора (А) будут способствовать стабилизации комплекса. Брэкман [6] объяснил образование молекулярных комплек-сов резонансом двух структур несвязанной (Д, А) и структурой со связью (Д" А ). Согласно этому представлению молекула донора разделяет электронную пару с молекулой акцептора, так что меж-молекулярная связь будет иметь лишь частично ионный характер. = Малликен [7, 8] обобщил эти качественные концепции, создав теорию, позволяющую удовлетворительно объяснить некоторые свойства электроно-донорно-акцепторных (ЭДА) комплексов. Он показал, что стабильность молекулярных соединений и их электронные спектры связаны с донорно-акцепторным взаимодействием компонентов. [c.7]

Если по соседству с поглотившим свет ионом нет частиц, обладаюпщх большим сродством к электрону (молекулы О3, ионы Н , катионы окисленного Т1ша Ре , Се + и т. д.), то ближайшим результатом фотопереносов этого тина является образование атомов водорода. Дело в том, что ионы НзО представляют собой лабильные образования, самопроизвольно распадающиеся но уравнению [c.55]