Оксидные группы, определение

Различают две группы потенциометрических исследований прямой потенциометрический анализ и потенциометрическое титрование. Первый применяют тогда, когда на индикаторном электроде в исследуемом растворе могут протекать лишь процессы, строго обратимые относительно определяемых ионов раствора и никакие побочные реакции невозможны. Наибольшее распространение в прямой потенциометрии получило определение кислотности растворов — водородного показателя pH. Обусловлено это наличием индикаторных электродов, обратимых относительно Н" или ОН" ионов, т. е. обменивающихся с раствором ионами Н" или ОН". Таковы, например, стеклянный водородный электроды и некоторые металлические электроды, покрытые оксидной пленкой. [c.245]

Восстановление соединений молибдена и вольфрама в степени окисления +6 дает соединения с более низкими степенями окисления. В веществах, известных под названием молибденовой или вольфрамовой сини, молибден и вольфрам нельзя считать входящими в состав одного определенного соединения или имеющими определенную степень окисления. В зависимости от выбора исходных соединений (например, М0О3, МоОз-НгО, молибдаты то же самое для вольфрама), используемого восстановителя (например, 2п, ЗпСЬ или РЬ в солянокислом растворе нагревание МоОз-2Н20 в ампуле при 110 °С с порошкообразным молибденом и т. д.) и продолжительности процесса могут быть получены различные соединения, содержащие оксидные или гидроксидные группы (табл. В.37). В аналитической практике при открытии вольфрама в виде вольфрамовой сини име- [c.621]

Следует подчеркнуть, что наряду с далеко идущей аналогией гомогенных и гетерогенных кислотно-основных катализаторов последние, в общем случае, вследствие отсутствия растворителя и объемной жидкой фазы имеют ряд особенностей. Каждая из названных групп кислотных катализаторов (стр. 53) имеет свою каталитическую специфику, обусловленную различиями в физико-химических свойствах и строении. В частности, для твердых оксидных систем характерна возможность одновременного присутствия центров разной кислотной силы и определенного геометрического расположения этих центров. Для галогенидов металлов, в особенности переходных, типично комплексообразование с вытекающей отсюда способностью действовать на реакции, вовсе не ускоряемые обычными минеральными кислотами. Особыми чертами обладают апротонные твердые кислоты. Скорость ряда реакций, катализируемых алюмосиликатами, определяется не общей кислотностью катализатора, а только концентрацией обмениваемого водорода [61]. Реакция же дегидратации спиртов идет, видимо, только за счет апротонной кислотной составляющей — окиси алюминия [74]. [c.56]

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Оксидная группа в феноксид-ионе является очень сильно активирующим заместителем, сильнее даже, чем ЫК2, и более орто-ориентирующим, чем гидроксильная группа. Результаты расчетов, приведенные в табл. 3.2, свидетельствуют, что в феноксид-ионе электронная плотность в орго-положении выше, чем в пара-положении в нейтральных молекулах эта разница не столь заметна. Однако и для нейтральных молекул прямое экспериментальное сравнение скоростей замещения фенола и бензола с целью определения активирующей способности гидроксильной группы невозможно вследствие чрезвычайно большой разницы (порядка 10 °) в скоростях замещения [11]. [c.42]

Широкое применение имеет определение оксидных групп, основанное на взаимодействии вещества с галогеноводородными кислотами в неводных растворителях. [c.425]

В литературе описан хороший общеприменимый метод количественного определения оксидной группы При взаимодействии эпоксида с избытком гидрохлорида органического основания в безводной ледяной уксусной кислоте образуется эпихлоргидрин и выделяется основание, которое можно точно оттитровать 0,1 н. раствором безводной хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. В качестве основания применяют гидрохлорид триметиламина. Хорошими индикаторами являются кристаллический фиолетовый и а-нафтолбензеин они обеспечивают в точке эквивалентности очень резкий переход окрасок от синей или желтой к зеленой. Особенно резкий переход дает раствор а-нафтолбензеина в бензоле его раствор в ледяной уксусной кислоте нестоек. [c.426]

Рассмотрим влияние химически адсорбированного кислорода и паров воды на полупроводниковые свойства германия. Окисленная поверхность германия, содержащая оксид и гидроксид, проницаема для водных паров. На поверхности раздела между германием и оксидным слоем молекулы воды отдают электроны германию и образуют ионы Н, а гидроксильные группы связываются с поверхностными атомами германия. Процесс образования ионов Н резко возрастает при большой концентрации дырок вблизи поверхности. При этом энергетические уровни непосредственно пол поверхностью полупроводника настолько искажаются, что, например, приповерхностные участки базовой области германиевого триода от эмиттера до коллектора могут превращаться в материал л-типа, и базовый слой окажется за-шунтированным.-Очевидно, окончательные этапы изготовления прибора должны проходить в сухом воздухе и р—л-переходы должны быть герметизированы. В оксидном слое у поверхности раздела с полупроводником ионы Н способны перемещаться. В определенных условиях ионы Н захватывают электроны из объема германия, уменьшая тем самым число свободных электронов. При этом изменяются объемный [c.250]

Оказалось, что полоса поглощения карбонильной группы в изомерах 53а сдвинута на 10—15 см" в сторону меньших частот, чем в изомерах 536 это интерпретировалось как указание иа сопряжение карбонильной группы с N-оксидной. Правда, применение этого метода к неконденсированным монокарбонильным производным фуроксана, выделенным в виде двух изомеров, не дало столь определенных результатов [199]. Вывод о сопряжении карбонильной группы в соединении 53а (R = Ме, X = Н) не подтвердился при рентгеноструктурном анализе (1.2.6). [c.81]

Вторая группа включает А1, Т1, Zт, N5, Та, при взаимодействии которых с нитратными расплавами образуются пленки оксидов с весьма низкой электропроводностью и высокой до определенных температур коррозионной стойкостью (рис. 13.3). Появление оксидных слоев на поверхности металлов — результат реакций [c.369]

Проведенные исследования по синтезу наноструктур (оксидных, нитридных, углеродных, сульфидных, металлических) на поверхности матриц различной химической природы показали, что во всех случаях необходимо выполнять определенную последовательность одних и тех же физико-химических стадий ]) подготовка поверхности матрицы к проведению синтеза — формирование требуемого состава и расположения функциональных групп, например, путем термообработки шш иным видом физико-химического воздействия (плазмой, ультрафиолетовым облучением, лазерным излучением и др.) 2) стадия химической реакции [c.267]

Здесь стоит остановиться на алюминии, так как он (кроме неметалла бора) единственный доступный нам среди 19 металлов этой группы. Особенность третьей группы заключается в наличии 15 редкоземельных металлов, которые помещаются в одной клетке периодической системы. Так как они обладают очень близкими свойствами, их определение представляет для аналитиков серьезную трудность. Металлы подгруппы алюминия в своих соединениях чаще всего трехвалентны, химически они довольно активны, но защищены оксидной пленкой от воздействия кислорода или других агрессивных сред. [c.86]

Поверхностно-активные ионы. Ионы обладают определенным химическим сродством к поверхности. Это ионы поверхностно-активных веществ, широко используемых в быту, и ионы металлов, взаимодействующие с оксидной поверхностью. О ионах этой группы мы будем говорить подробнее в следующем разделе., [c.104]

Все разнообразие составов известных оксидных стекол, практически применяемых или имеющих перспективу применения и описанных в литературе, разделяется на определенные классы и группы. Наиболее целесообразной можно считать следующую классификацию и терминологию. [c.41]

Конечно, нет сомнений в том, что в общем нормальные формулы галогенидов и окисей щелочных и щелочноземельных металлов и металлов группы алюминия представляют собой наиболее устойчивые из возможных соединений, и предшествующие рассуждения должны только доказать это положение. Они не включают рассмотрение многих возможных формул, в которых галоид или кислород имеет аномальную валентность, потому что определение энергии иона галоида или оксидного иона с аномальным зарядом представляет большие трудности. Причины, по которым ионы металлов обычно несут нормальный заряд в своих соединениях, можно обобщить следующим образом. Энергии решеток увеличиваются очень быстро с возрастанием заряда. Это приводит к большей устойчивости соединений, в которых металл имеет большую валентность. С другой стороны, работа, необходимая для преодоления потенциала ионизации, затрудняет получение иона с большим зарядом, и каждый следующий потенциал ионизации оказывается большим. Однако увеличение энергии решетки более чем уравновешивает дополнительный потенциал ионизации, потребный для увеличения заряда иона до тех пор, пока все валентные электроны не будут удалены. Но как только последний валентный электрон удален, работа, которую нужно затратить для удаления следующего электрона, становится настолько большой, что она значительно превосходит дополнительную энергию решетки. Это, конечно, только грубая схема, так как и другие факторы, как, например, энергии сублимации металла, играют роль, но в общем она верна. Для того чтобы проверить эти положения, читатель должен проделать некоторые расчеты, приведенные подробно в предшествующих параграфах (см., например, упражнения 3—8 в конце этой главы). В случае меди потенциал ионизации второго электрона достаточно мал, а отклонение от ионного типа связи достаточно велико для того, чтобы окисные соединения меди были устойчивыми (см. особенно упражнение 8 в конце этой главы). Следует отметить, что отклонения от ионного типа связи могут только сделать соединение более устойчивым, чем это следует из расчетов при допущении, что связь чисто ионная, точно так же, как отклонение от чисто ковалентного типа по тем же п ичинам делает преимущественно ковалентное соединение более прочным (см. 12.5). Если поэтому найдено, что соединение в действительности существует. в том случае, когда расчет показывает, что оно должно быть неустойчивым, то это объясняется, возможно, тем, что расчет не учитывает вероятности существования связи смешан- [c.248]

Поверхностные соединения с кислородом, реагирующие в водных растворах как кислоты, получают путем многочасового нагревания углерода в потоке кислорода при температуре, как можно более близкой к температуре воспламенения, например при 500 °С. Углерод следует силыю встряхивать или, еще лучше, захватывать турбулентным потоком кислорода. Поскольку при окислении образуется Oj, который адсорбируется на поверхности, целесообразно провести дополнительную очистку углерода путем. многочасового нагревания при 300 °С в высоком вакууме. Следует подчеркнуть, что при получении -ЭТИХ соединений одновременно происходит активирование углерода. Препараты углерода с высокой адсорбционной способностью могут связать до 15 г кислорода на 100 г препарата. При взаимодействии с водой образуются группы с кислотными свойствами количество этих групп можно характеризовать числом миллиграмм-эквивалентов Н+ на 100 г препарата (эта величина может достигать 700 мг-экв ионов Н+ на 100 г препарата). Определение проводят, например, после встряхивания 0,1 г углерода с 100 мл 0,05 н. спиртового раствора гидроксида калия. При метилировании диазометаном ионы Н+ могут Iзамещаться на группы СНз. Углерод с кислотными поверхностными оксидными группами хорошо смачивается водой и плохо бензолом в отличие от углерода, на поверхности которого нет оксидов. Выше 500 °С кислород отщепляется в. виде СО и Oj. [c.672]

При определенных условия можно провести селективное 2-литиирование N-оксидов пиридина. Один из ярких примеров — литиирование по положению 6 N-оксида 2-пивалоиламинопиридина, литиирование в этом случае проходит по положению, соседнему с группой N 0, а не с заместителем, ориентирующим в ор/ио-положениях. Региоселективное С(2)-литиирование 3,4-диметоксипири-дина также свидетельствует о влиянии N-оксидной группы [75]. [c.119]

Помимо экранирующего эффекта, можно использовать и другие влияния N-оксидной группы для определения положения заместителей. Например, в аминофуроксанопирнмидние расположение аминогруппы по соседству с N-оксидиой группой определяется благодаря водородной связи между ними, которая приводит к расщеплению сигнала протонов аминогруппы иа два пика [242] [c.58]

Большинство методов количественного определения оксидной группы основано на легкости присоединения этиленоксидами хлористого или бромистого водорода и образования этиленхлор- или этиленбром-гидринов. Последние определяют алкалнметрическим или ацидиметрическим титрованием. Реакция протекает с образованием промежуточного иона оксония по следующей схеме [c.425]

Взаимодействие получающихся галогенгидринов со второй молекулой галогеноводорода, приводящее к образованию дигалогенэтиленов, протекает настолько медленно, что в условиях реакции, принятых прн определении оксидной группы, им можно пренебречь. При работе а, водных растворах параллельно протекает конкурирующая реакция иона оксония с водой, приводящая к образованию 1, 2-гликолей [c.425]

Рассмотренный критерий отиесеиия химических сдвигов протонов, расположенных в заместителях по ту или другую сторону фуроксанового ядра, получил признание. На иего ссылались н его обсуждали различные авторы [199, 209, 220—223], Ои широко используется для определения положения заместителей в фуроксановых соединениях, Например, если в ПМР-спектре фуроксанов, содержащих в кольце метильиую группу, появляются два сигнала протонов метильной группы, то сильнопольный сигнал относят к изомеру, в котором метильная группа находится по одну сторону с N-оксидной группировкой, а слабопольный — к изомеру с метильной группой по другую сторону кольца [199, 207—210]. Определение положения заместителей по спектрам ПМР в ряде случаев было подтверждено и рентгеноструктурным анализом (см., например, кетон 29 о нем см. 111.2.1). По соотношению интенсивностей сигналов вычисляют относительное содержание изомеров в смесн. [c.55]

Н. А. Клименко и А. Е. Бартницким была предложена гипотеза, объясняющая такой характер адсорбции ионных ПАВ на одноименно заряженных оксидных адсорбентах. При высокой концентрации зарядов на поверхности оксида адсорбция заряженных ионов ПАВ из неассоциированных растворов осуществляется в результате дисперсионного взаимодействия их углеводородных радикалов с атомами поверхности адсорбента. При этом участки углеводородных цепей, наиболее удаленные от ионизированной группы, испытывают наименьшее противодействие, вызванное электростатическим отталкиванием одноименных зарядов иона и поверхности оксида. При достаточно длинной углеводородной цепи результирующая разность энергии притяжения и отталкивания на разных, концах иона ПАВ настолько велика, что время жизни в адсорбированном состоянии т неполярного конца цепеобразного иона и его участка, находящегося вблизи ионизированной группы, существенно разнятся. В итоге молекула, отрываясь от адсорбента, полярной группой осциллирует во всех возможных направленных вокруг ее закрепленного участка, экранируя площадь круга определенного радиуса. [c.134]