Восстановление боргидридами металлов

Среди способов нанесения металлических покрытий с успехом применяются химические методы, проводимые без наложения электрического тока. Такие способы разработаны для осаждения меди, никеля, олова, серебра, золота и других металлов. Процесс осаждения металла основан на химическом восстановлении ионов металлов из растворов, содержащих такие восстановители, как гипофосфит натрия ЫаНгРОг, боргидрид натрия аВН4 или формальдегид. Главным преимуществом этого метода является возможность получения равномерного покрытия на поверхности любого профиля. [c.139]

Восстановление сложноэфирных и лактонных группировок является в настоящее время общей реакцией в химии углеводов, причем выбор восстанавливающего агента определяется, как правило, растворимостью восстанавливаемого соединения. Высоко реакционноспособный алюмогидрид лития [И, 12] применяется в тех случаях, когда используется сухой органический растворитель, а боргидриды калия и натрия [13] — когда наиболее подходящим растворителем служит вода. Боргидриды щелочных металлов успешно реагирует со сложными эфирами углеводов и лак-тонами, но наиболее подходящим для этой цели является боргидрид натрия, поскольку он растворим и в воде и в эффективном органическом растворителе бмс-2-метоксиэтиловом эфире (диглиме) [5]. Растворимость продукта реакции может также влиять на успешное протекание восстановления, особенно если приходится иметь дело с высокомолекулярными соединениями. Кроме того, большое значение имеет легкость выделения продуктов реакции из комплексов с ионами металлов [14, 15] или с борат-ионом [16, 17]. Чтобы вызвать диссоциацию таких комплексов, часто необходима специальная обработка в частности, это относится к поли-гидроксильным соединениям. Ввиду высокой реакционной способности гидридов металлов по отношению к карбонильным группам вообще при восстановлении сложных эфиров необходимо защищать альдегидные и кетонные функциональные группы углевода (см., однако, [18]) обычно образованием гликозида (ацетали и кетали не реагируют). Реакции восстановления гидридами металлов обычно осуществляются при умеренных температурах (О—60°), длятся они от получаса до 3 час. Если условия реакции тщательно подобраны, выходы целевых продуктов обычно высокие. [c.231]

Напротив, эфиры уроновых кислот восстанавливаются боргидридами щелочных металлов до спиртов [653, 805, 2936, 3075]. Например, метилгликозиды, метилового эфира /)-галактуроновой кислоты дают )-галактозу с выходом около 60% [3075]. Метиловый эфир хондроитина при восстановлении боргидридом натрия в боратном буферном растворе образует 96% восстановленного по карбоксилу хондроитина [3076]. [c.460]

Частицы малых размеров могут быть получены либо измельчением вещества, либо объединением очень мелких частиц (атомов, молекул и др.). Как показывает опыт, путем механического измельчения не удается уменьшить средний размер частиц ниже 0,01 мкм. Более высокодисперсные частицы удается получить методом термического разложения соединения или химического восстановления соединения. В качестве восстановителя используются водород, боргидриды металлов, формальдегид, гидразин и другие. Удельная площадь поверхности частиц, полученных этим методом, колеблется в широких пределах, от 10 до 10 м /г [10]. Более высокую степень дисперсности удается достичь при восстановлении оксидов металлов. [c.31]

Высокоактивные платиновые, палладиевые и никелевые катализаторы могут быть также получены при восстановлении солей металлов боргидридом натрия. [c.163]

Смешивание обоих реагентов при восстановлении комплексными боргидридами осуш,ествляется очень просто, в большинстве случаев путем добавления восстанавливаемого соединения в раствор восстановителя. Эту реакцию часто проводят с суспензиями. Обратный порядок добавления реагентов при восстановлении боргидридами щелочных и щелочноземельных металлов применяли до сих пор лишь в редких случаях [799, 2595]. [c.128]

Диборан лучше всего разлагать ацетоном. Переработка продуктов реакции при восстановлении дибораном в основном аналогична расщеплению комплексов при работе с боргидридами металлов [520, 527]. [c.133]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Среди реакций восстановления таких кетонов особенно большое значение имеет восстановление комплексными гидридами 20-кето-прегнена. Особенно легко проходит восстановление боргидридами щелочных металлов при этом образуются 20р-спирты, являющиеся сильно пространственно затрудненными соединениями [312,439,606, 1057, 1102, 1392, 1688, 2027, 2151, 2169, 2171, 2765, 2788, 2944]. Если восстановление проводить в мягких условиях, удается сохранить [c.482]

Восстановление галогенидов бора гидридами, алюмогидридами и боргидридами металлов [c.156]

О применении боргидридов металлов для восстановления органических веществ имеется обширная литература [3, За, 8, 558,559]. [c.470]

Восстановление боргидридом натрия используется при определении олова. Медь, серебро, золото могут быть количественно выделены из растворов их солей при действии боргидрида натрия в виде металла [632]. Этот способ может быть использован для определения железа в рудах, содержащих титан. Применяя потенциометрическое титрование, можно определить совместно железо и титан. [c.478]

Иногда используют восстановление боргидридами или щелочными металлами [J.A. .S., 80, 6575 (1958)]. [c.271]

Очень важной общей реакцией является получение первичных ароматических аминов при восстановлении соответствующих нитросоединений. С этой целью используют различные восстанавливающие агенты металлы в кислой (Fe, Sn) или в щелочной (Zn) среде сульфид аммония, который интересен тем, что позволяет в случае полифункциональных соединений проводить восстановление селективно [О. R., 20, 455] соли металлов (Fe , Sn ). Восстановление нитросоединений может быть осуществлено также каталитически в присутствии палладия или никеля, при этом в качестве восстановителей используют водород или гидразин [J. А. С. S., 70, 2802 (1948)]. В аналитических целях часто применяют восстановление боргидридами щелочных металлов в присутствии солей палладия [В1., 1959, 1997]. [c.390]

Алкены е изолированными двойными связями обычно не взаимодействуют с гидридами металлов, например алюмогидридом лития [105], но наличие других функциональных групп, сопряженных с двойной связью, или применение гидридов других металлов может привести к их восстановлению [106]. Как уже было сказано, алкены можно восстановить до соответствующих алканов с помощью боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [92]. [c.21]

III — дезактивированного ко мплекса электрофильного карбена с металлом. Тропилиден может быть регенерирован из перхлората восстановлением боргидридом натрия и экстракцией эфиром. [c.488]

Насыщенные циклические тетрамины были выделены мз их комплексов восстановлением боргидридом натрия с последующей обработкой цианидом щелочного металла. На схеме (2.17) приведен пример синтеза циклама (Бер-филд с сотр. [ 67]) с использованием Ni(II) в качестве матриц. [c.65]

Недавно были изучены скорости восстановления гидридами металлов карбонильных групп с различным стерическим окружением. Относительные скорости восстанов ления боргидридом натрия в изопропиловом спирте некоторых стероидных кетонов по данным Уилера и Матеоса [248] приведены ниже (скорость восстановления холестанона-3 принята за единицу) [c.628]

Инфракрасный спектр комплекса 67 показывает сильное карбонильное поглощение при 2030 и 1937 а также полосы валентных С—Н колебаний при 3050, 2960 и 2800 Последняя полоса приписывается валентным С—Н (эндо-) колебаниям [17]. В области 1600—1500 см , где обычно находятся полосы поглощения С =С ароматических и циклогексадиеновых углеводородов, полос поглощения не обнаружено. Полосы, наблюдающиеся в области 1450—1400 см , приписываются С—С валентным колебаниям кольца, пониженным вследствие сопряжения и связывания с металлом [626]. Строение 67 подтверждается его синтезом путем восстановления боргидридом натрия трикарбонильного иона бензолмарганца [СвНвМп(СО)з] + в водном растворе. Эта последняя реакция является общим (с хорошим выходом) методом синтеза 67 и замещенных производных [626]. [c.189]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Диалкоксибораны в настоящее время получают из триалкокси-бороксола восстановлением боргидридами щелочных металлов в присутствии эфиров борной кислоты [1497, 1991]. Из триалкилборо ксолов при аналогичных условиях образуются диборан и алкилди-боран [892]. Если смешивать боргидрид натрия или лития при —80° С с безводным хлористым водородом, то образуется диборан по следующему уравнению [507, 2494, 2499] [c.34]

Субба Pao исследовал влияние большого числа галогенидов металлов на реакции восстановления боргидридом натрия [2745]. Безводные галогениды металлов растворяли или суспендировали в диглиме в атмосфере азота. Если галогенид не восстанавливается боргидридом натрия, то можно ожидать, что протекает следующая реакция [c.373]

Кетокислоты этого ряда соединений могут быть восстановлень боргидридами щелочных металлов до оксикислот например, из пиноновой кислоты при действии КВН4 была получена соответствующая оксикислота [2813]. [c.472]

Удобным способом получения аминборанов является восстановление комплексов галогенидов бора с аминами при помощи гидридов или боргидридов металлов [275, 286—289]. С гидридами лития и натрия без активаторов эта реакция не идет. Активаторами могут служить бортриалкилы, алюминийтриалкилы и т. п. [c.239]

Восстановление боргидридами используется для нанесения металлических покрытий на металлы, керамику, пластики. Так, никелевые и кобальтовые покрытия получаются из водно-аммиачных растворов никелевых и кобальтовых солей, содержащих комплек-сообразователи (натриевые соли лимонной и винной кислот и т. д.), при нагревании до 40—80° С [537, 626, 627]. Из растворов никелевых и кобальтовых солей, содержащих в качестве стабилизатора соединение серы, например тиодигликолевую кислоту, получаются никельборидные и кобальтборидные покрытия [628]. Делались попытки использования растворов боргидридов ряда металлов (бериллий, магний, титан, цирконий) для электролитического получения этих металлов в неводных средах, не давшие удовлетворительных результатов [279, 294, 382]. [c.477]

Восстановление конъюгированных нитроалкенов. Боргидриды металлов, как правило, инертны в отношении нитрогрупны и двойных связей. Однако они реагируют с двойной связью конъюгированных нитроалкенов и эта реакция представляет собой удобный способ синтеза первичных и вторичных нитроалканов (ЗЬесЬ-1ег е а1., 1956). [c.175]

Окисление йодной кислотой или ее солями простых гликозидов, например а-метил-в-глюкопиранозида (I), приводит к диальдегиду (II) и муравьиной кислоте [1, 2]. Полученный диальдегид далее окисляют бромом в соответствующую двухосновную кислоту (III). Сочетание этих двух реакций окисления было использовано при изучении структуры гликозидов [2], в частности, для определения конфигурации гликозид-ного центра. Восстановлением диальдегида (II) с помощью боргидридов металлов можно получить соответствующий полиол (IV). Сопоставление структур гликозидов на основании идентификации образующихся иолио-лов — задача гораздо более простая, так как по.пиолы содержат лишь один асимметрический центр [3] этот подход применим также и к олигосахаридам [4]. [c.471]

Применение окислов металлов VI группы периодической системы — окиси молибдена (М0О3) и окиси вольфрама ( УоОз) в присутствии гидридов и боргидридов металлов дает твердые высокомолекулярные соединения с мол. в. до 50 ООО. Из металлборгидридов патентами рекомендуются Ы-, Ма-, Mg-, А1-боргидриды. Когда в реакции полимеризации применялись гидриды, то катализатор (окись молибдена или окись вольфрама на окиси алюминия) предварительно не восстанавливался [57]. В качестве катализаторов полимеризации предложено исследовать и окисел урана на окиси алюминия (в тех же условиях, что и окислы хрома, молибдена и вольфрама) в присутствии гидридов щелочных металлов (Mg, Са, Зг и Ва). Окислы металла в присутствии гидридов, по другим данным, применяются в частично восстановленной форме, причем соотношение гидрида натрия к окислу металла лежит в пределах между 0,001 1 и 2 1 [58]. [c.34]

Операция активации состоит в обработке серебряного изображения окислителями с целью повышения каталитической активности серебра. Основные компоненты бессеребряных физических проявителей — энергичный восстановитель и соль (или комплекс) неблагородного металла. Например, весьма эффективны физические проявители на основе соли никеля и гидразинборана N2H4 BHз или соли меди и боргидрида натрия ЫаВН4. В процессе физического проявления происходит адсорбция этих соединений на серебре, а затем гетерогенно-каталитическая реакция восстановления неблагородных металлов и их осаждение на пер-вичном серебряном изображении. Как и в рассмотренном выше случае, предельные величины Ку и /Сс = Ю -ь Ю . Применение фотографических систем с усилением неблагородными металлами рекомендуется как для создания черно-белых фотографических пленок и бумаг с предельно малым содержанием сеоебоа. так и Д1Я получения офсетных форм [c.128]

МСС с металлами нещелочной группы. МСС с железом получено восстановлением МСС графит-ГеС1з боргидридом натрия и лития алюмогидридом. Восстановление МСС с хлоридами металлов до металла получено с использованием в качестве восстановителей ароматических анион-радикалов [6-84]. Возможно двухступенчатое электрохимическое восстановление МСС с галогенидами металлов. МСС, полученные восстановле- [c.295]

Наряду с а л ю мо гид ридоы лития часто применяют в качестве восстановителей боргидриды щелочных металлов, оказывающие более мягкое действие. Промежуточное положенно между боргидридом натрия и активным алюмогидридом лития занимает восстанавливающая система НУ боргидрида натрия и бромида лития в диглиме. С этим реактивом можно проводить ряд процессов селективно го восстановления. Так, из этилового эфира л-хаорбездойной кислоты нрд нагревании на водяной бане в течение 3 ч и диг.яные со смесью боргидрида патрпя и бромида лития получают с 85— 91%-ны.м выходом п-хлорбензидовьш спирт [474]. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология