Плотность, определение по смещению

Смещения, рассчитанные по этой формуле, не противоречат экспериментально наблюдаемым смещениям при интерпретации полос по методу МО ЛКАО (см. таблицу). Формула (2) позволяет судить о распределении электронной плотности непосредственно по смещению полос под влиянием специфического взаимодействия. Однако низкая точность определения смещений не позволяет пока исследовать возможность такого подхода. [c.159]

Определение смещения электронных плотностей в молекулах при наличии различных заместителей, групп заместителей и различных комбинаций а- и я-связей яв- [c.159]

Если К определена в - ч), то плотность тока коррозии и защитная плотность тока выражаются в а/м . Заданной плотности тока будет соответствовать определенное смещение потенциала [c.126]

Очень большая замедленность анодной реакции ионизации металла имеет место при возникновении анодной пассивности (см. с. 305). Анодная поляризация металлов в определенных условиях может облегчать переход металлов в пассивное состояние (образование на металле первичных фазовых или адсорбционных защитных пленок), что сопровождается резким торможением анодного процесса с соответствующим самопроизвольным падением плотности тока и значительным смещением потенциала электрода в положительную сторону (участок ВЕ на рис. 137) до значений, достаточных для протекания нового анодного процесса, обычно выделения кислорода [участок EF кривой (Ко обр E>EF на рис. 137]. Значение этого вида анодной поляризации рассчитать нельзя и его берут обычно из опытных данных. [c.197]

Аналитическое определение равновесных концентраций часто затруднительно, если его требуется выполнять при температуре и давлении, отличающихся от изучаемых (так как состав реакционной системы может измениться при изменении температуры и давления). Закалку системы тоже не всегда можно осуществить. Поэтому такой путь определения термодинамических параметров реакции дает хорошие результаты большей частью лишь в тех случаях, когда состав реакционной системы можно установить, не вызывая смещения равновесия. Это удается сделать в одних случаях, например, измерением плотности или показателя преломления, в других — измерением изменения объема или давления, когда реакция происходит с изменением числа молей газообразных ве-веществ, в частности, когда лишь один из компоненте реакции находится в газообразном состоянии. Последнее имеет место. [c.31]

Если реакцию проводят при повышенной температуре, в кювету сравнения можно поместить исходную смесь, реакция в которой за время опыта не успевает пройти в заметной степени. В основную кювету последовательно помещают пробы, в которых реакция прошла на определенную величину. Тогда продукты будут регистрироваться в виде полос с увеличивающейся интенсивностью, которые направлены вниз от 100%-ной линии, а убыль исходных веществ проявится в виде растущих отрицательных полос. Необходимое при использовании этого метода смещение 100%-ной линии уменьшает используемый диапазон шкалы, что несколько ограничивает возможность измерения различных оптических плотностей. [c.217]

Защитную плотность тока / и смещение потенциала А11 определяют из табл. 7.2. Поскольку в этой таблице даны значения отношения защитной плотности тока к допустимой скорости коррозии к = 9,6бо/7 , для определения полученное из таблицы значение следует умножить на к . [c.194]

Из соотношения (47.10) видно, что чем больше ток обмена, тем меньше отклонение потенциала от его равновесного значения при данной плотности тока и наоборот. На основе уравнения (47.10) можно дать более строгое определение понятиям идеально поляризуемого и идеально неполяризуемого электродов. Так, идеально поляризуемый электрод — это такой электрод, плотность тока обмена на котором равна нулю о=0. Если бы не было двойного слоя, любой сколь угодно малый ток вызвал бы бесконечно большое смещение потенциала. Ртутный электрод в растворах, тщательно очищенных от примесей деполяризаторов, приближается по свойствам к идеально поляризуемому электроду именно потому, что ток обмена реакции выделения водорода (из молекул Н2О) на этом электроде чрезвычайно мал, а стандартный потенциал для системы Hg +/Hg имеет большое положительное значение (+0,79 В против н. в. э.). [c.239]

Пассивацию можно наблюдать в гальваностатическом и в потенцио-статическом режимах. В гальваностатическом режиме при пропускании постоянного тока потенциал в течение определенного времени остается постоянным, а затем резко смещается в анодную сторону. Величина характеризует время пассивации в гальваностатическом режиме. После резкого смещения потенциал достигает снова постоянного значения, при котором часто наблюдается лишь выделение кислорода, но возможно и растворение металла. Пассивация в гальваностатических условиях наступает, если плотность анодного тока г а превышает критическую плотность тока пассивации Для большого числа систем время пассивации и t связаны соотношением [c.365]

В случае торможения электродной реакции, для того, чтобы сделать возможным прохождение тока определенной плотности, необходимо, очевидно, заметно изменить величину электродного потенциала по сравнению с равновесным его значением. Как было указано выше, смещение потенциала электрода от его равновесного значения при заданной плотности тока носит название электродной поляризации. При этом различают катодную А<рк и анодную Дфа поляризации, определяемые следующим образом [c.245]

Степень окисления — одно из основных понятий химии. Оно введено для характеристики состояния атома в соединении. При определении степени окисления условно предполагают, что в соединении связывающие (валентные) электроны перешли к более электроотрицательным атомам и потому соединение состоит только из положительно и отрицательно заряженных ионов, в действительности же в большинстве случаев происходит не отдача электронов, а только смещение электронной плотности от одного атома к другому. [c.317]

Эталонные смеси следует приготовлять с большой тщательно стью. Нельзя применять без проверки вещества, выпускаемые промышленностью с этикеткой чистые или для анализа . Определения одного только показателя преломления недостаточно необходимо определять также плотность и пределы выкипания (пробной разгонкой). Если эти показатели совпадают с теорети ческими и кривая разгонки, полученная с помощью термометра с делениями в 1/10°С, обнаруживает отклонение не более 1/10 с учетом влияния колебаний атмосферного давления, то в этом случае дальнейшей очистки эталонного вещества не требуется. Для большинства веществ необходима химическая очистка от посторонних примесей [170—172] с последующей четкой ректификацией при высоком флегмовом числе. Если применять недостаточно очищенные эталонные смеси, то, во-первых, возникает опасность смещения калибровочной кривой n 5— вес.% и, во-вторых, во время испытания может произойти концентрирование примесе в головной части колонки или в кубе, что приведет к искажению результатов испытания эффективности. [c.179]

ЭО. В этом случае электроотрицательность фтора принимается равной 4,0. Тогда Э0(0) = 3,5, ЭО(Ы)=0,98 и т.д. Фтор и кислород имеют самые высокие значения ЭО. Таблицы, в которых элементы располагаются в определенном порядке по значению их электроотрицательностей, позволяют определить направление смещения электронных плотностей между атомами в молекулах их соединений. [c.92]

Электрический момент диполя является мерой полярности молекулы. Между взаимодействующими атомами, которые различаются по электроотрицательности, возникают полярные связи. В результате смещения электронной плотности в сторону более электроотрицательного партнера происходит разделение "центров тяжести" положительного и отрицательного зарядов и возникает диполь, представляющий собой систему из двух равных и противоположных по знаку зарядов и 8-, находящихся на определенном расстоянии I (длина диполя) друг от друга. Длину диполя не следует отождествлять с длиной связи, поскольку "центры тяжести" зарядов не совпадают с центрами ядер взаимодействующих атомов. Длина диполя для отдельной связи всегда меньше длины связи и изменяется от нуля для гомоядерных молекул (типа Аг) до 0,17 нм для одной из наиболее полярных молекул (длина связи равна 0,21 нм). [c.61]

Отсюда можно дать определение идеально поляризуемого и идеально неполяризуемого электродов. Идеально поляризуемый электрод - это такой электрод, плотность тока обмена на котором равна нулю. Если бы не было двойного слоя, то любой сколь угодно малый ток вызывал бесконечно большое смещение потенциала. К таким электродам приближается по свойствам ртутный электрод в водных растворах, тщательно очищенных от примесей деполяризаторов. С другой стороны, идеально неполяризуемый электрод -это электрод, которому отвечает бесконечно большой ток обмена. [c.140]

Сопоставим величину энергии Н-связи различных анионов с их степенью ионности, предварительно введя определение этого понятия. Под степенью ионности связи будем понимать смещение электронной плотности связи от середины межатомного расстояния в сторону одного из партнеров. В литературе имеются указания на связь между степенью ионности связи Э—О (И электроотрицательностями этих элементов (204]. Уменьшение электроотрицательности элемента (Э) соответствует увеличе- [c.67]

Эффективность метода можно повысить, если для гибридизации использовать ДНК, обогащенную участками, комплементарными исследуемой РНК. Носледующее фракционирование можно нровести с помощью центрифугирования в градиенте нлотности. Предполагается, что полоса РНК-ДНК-гибрида с очень низким соотношением РНК/ДНК в градиенте плотности занимает характеристическое положепие [21, 40]. Обычно ее положение пе совпадает с положением основной массы ДНК. Поскольку количество РНК в гибриде не настолько велико, чтобы заметно влиять па плавучую плотность гибрида, смещение полосы происходит за счет того, что РНК выбирает определенные молекулы ДНК с плотностью, отличной от плотности основной масс1,1 ДНК. [c.168]

При образовании полярной ковалентной связн смещение общего электронного облака приводит к тому, что плотность отрицательного электрического заряда оказывается выше вблизи более элсктроотрпцатель-ного атома и ниже — вблизи менее электроотрицательного атома. В результате первый атом приобретает избыточный отрицательный заряд, а второй — такой же но абсолютной величине избыточный положительный заряд. Подобную систему из двух равных по абсолютной величине и противоположных по знаку зарядов, расположенных на определенном расстоянии друг от Друга, называют электрическим диполем. [c.62]

В связи с этим предлагается новый метод определения плотности адсорбированной фазы при различных температурах. Адсорбированная фаза представляется как псевдофаза, в которой основные свойства подобны свойствам объемной фазы, но сдвинуты по температуре. Смещение свойств такой фазы обусловлено тем, что полная теплота сорбции больше теплоты парообразования АЯо нормальной жидкости на значение характеристической энергии Е. Соответственно, критическая температура Г р для адсорбированной фазы принимается равной [c.31]

Теория Квинке—Гельмгольца предполагает, что один из слоев находится на твердой поверхности, а другой — в жидкости (рнс. П.8, а). Плотность избыточных зарядов одного знака (в нашем случае отрицательных) возрастает сразу от О до определенного значения и далее при переходе в жидкость падает и изменяет знак на положительный. Прн дальнейшем смещении в глубь жидкости плотность избыточных зарядов вновь приходит [c.53]

Рост цепи макромолекул происходит тем легче, чем большую поляризацию двойной связи вызывает заместитель. Поляризация двойной С1 язи придает молекуле структуру диполя. Так, в несимметричной молекуле хлористого винила присутствие элек-трофильного атома хлора способствует созданию определенного дипольного моме1та. Смещение электронной плотности в молекуле хлористого винила можно изобразить следующим образом [c.111]

Квинке—Гельмгольца распределения зарядов двойного слоя предполагала два слоя зарядов противоположного знака, один из которых расположен на твердом теле, а другой— в жидкости (рис. 9). Плотность избыточных зарядов одного знака (в данном случае отрицательных) на границе твердого тела возрастает сразу от нуля до определенного значения и далее при переходе в жидкость падает и изменяет знак на положительный. При дальнейшем смещении в глубь жидкости плотность избыточных зарядов вновь приходит к нулю. Если же мы такое распределение избыточных зарядов представим как изменение эффективного заряда в жидкости Ар, а сам заряд как функцию положения границы скольжения между твердым телом и жидкостью, то такое изменение будет аналогично падению потенциала на границе фаз (рис. 10). [c.27]

Недавние исследования динамики молекулы лизоцима с помощью кристаллографических методов показали [55, 56], что атомные смещения в белке наиболее выражены в области активного центра фермента. Хотя эти исследования иока носят лишь постановочный характер, не исключено, что в будущем применение рентгеноструктурного анализа именно для изучения динамических свойств молекул белка (определение средних амплитуд смещения каждого атома от его усреднеппой позиции в кристалле), помимо зарекомендовавших себя исследований статических свойств белковых молекул в кристалле (оиределение усредненных координат всех атомов в молекуле на основе соответствующего распределения электронных плотностей), может дать важную и принципиально новую информацию о структуре ферментов н механизмах их действия. Далее, обещающими являются новые возможности прямого рентгеиоструктурного анализа промежуточных состояний в ферментативном катализе путем охлаждения кристаллов фер-мент-субстратного комплекса в подходящих водноорганических растворителях и определепия структуры образующихся молекулярных комплексов непосредственно в ходе реакции [57, 58]. Этот [c.158]

На поляризационной кривой меди смещение потенциала катода Афк и анода Дф в соответствии с определенной плотностью тока представляет собой сумму концентрационной поляризации и перенапряжения. Поэтому э. д. с. поляризации при электролизе раствора Си304 можно представить как сумму Е + ер- [c.209]

Следует заметить, что ток в цепи с электродной системой может принимать различные значения, но удовлетворяющие равенству рез= + ви. Это объясняется тем, что результирующее поле устанавливает определенную разность плотности зарядов у каждого электрода и определенный объем заряженных частиц при электродном слое (определенную концентрацию), а поскольку макрозаряд на обкладке микроконденсатора пропорционален площади обкладки 5 и электрическому смещению О, то сила тока будет определяться их изменениями и превращениями [5] [c.58]

В предлагаемой вниманию читателя небольшой по объему книге Дж. Теддера и Э. Нехватала основные типы органических реакций, их механизм, стереохимия и региохимия рассматриваются с помощью таких орбитальных картинок. Авторы справедливо отмечают, что применение изогнутьк стрелок, обозначающих смещение электронных пар между реагирующими молекулами или внутри молекул, не всегда может дать удовлетворительное представление о механизме реакции. Рисуя изогнутые стрелки в обычных структурньк формулах, мы направляем электронные пары в некую пустоту , хотя на самом деле в этом месте имеется определенная ((ПЛОТНОСТЬ незанятой орбитали . Эскизы молекулярных орбиталей в этом смысле более наглядно показывают, что смещение электронов происходит лишь в том случае, если орбитали вошли в контакт и перекрываются. Совмещение эскизов всех занятых молекулярных орбиталей дает зрительную легко запоминающуюся картину общего распределения электронной плотности в многоэлектронных молекулах. Например, становится ясным, что молекула бензола похожа на приплюснутый помидор с лишь слегка наметившимся делением на шесть долек, а не на штурвал корабля, ручками которого являются торчащие во все сторо- [c.5]

В замещенном алкане связи формально локализованы и влияние заместителя называют индуктивным эффектом. Индуктивный эффект есть название, данное смещению электронов, обусловленному разностью электроотрицательностей между заместителем и остатком молекулы. Так, связь, к которой присоединен электроотрицательный заместитель типа атома фтора, будет полярной, причем большая электронная плотность будет на том конце связи, где присоединен атом фтора. Эта полярность обязательно окажет определенное влияние на соседние связи, как через связи, так и через пространство (т. е. чисто электростатическим образом). Удобно разделить заместители на более электроотрицательные, чем углерод, — их называют притягиваю-щими электроны группами, и на менее электроотрицательные, их называют отталкивающими электроны группами. Эти тер-мины носят лишь относительный характер. Например, метиль-ная группа — отталкиватель электронов, когда она связана с бензольным кольцом. В производных насыщенных алканов индуктивный эффект спадает очень быстро и становится почти пре-небрежимым на расстоянии двух атомов углерода, [c.340]

Рефрактометрич. метод используется для определения СО2, СН4, ацетилена, SOj и др. в бинарных и псевдо-бииарных смесях. МОК ок. 10 мол. % Интерфероме-трич. оптич. метод основан на измерении смещения интерференционных полос в результате изменения оптич. плотности газовой смеси г и изменении концентрации определяемого компонента. Применяется, напр., для определения Oj и СН4 в воздухе. МОК ок. 10 мол, % [c.470]

Кинетические измерения в интервалах времени, составляющих десят-ки микросекунд и менее, проводят с помощью кратковременного возмущения системы, приводящего к небольшому смещению положения, равновесия реакции (или серии реакций), и дальнейшего наблюдения За скоростью достижения нового равновесия (т. е. за процессом релаксации). Наиболее широко применяется метод температурного скачка,, предложенный Эйгеном (Eigen) и его сотрудниками. Между Электродами, помещенными в исследуемый раствор, за 10 с создают разность-потенциалов 100 кВ. Быстрый электрический разряд от группы конденсаторов, проходя через раствор (и не приводя при этом к образованию искр), повышает его температуру на 2—10°. Равновесие всех химических реакций, для которых АНФО, смещается. Измеряя Какой-либо параметр системы (например, оптическую плотность при определенной длине волны или электропроводность раствора), можно регистрировать-очень малые времена релаксации. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология