Дегидрогенизация под действием

Восстановление осуществляют различными по характеру веще-i ствами водородом в присутствии катализаторов (гидрогенизация i и дегидрогенизация) действием металлов в присутствии соедине-" ний, содержащих подвижный атом водорода электролитически соединениями, способными изменять степень окисления одного из своих атомов действием доноров гидрид-ионов. [c.199]

Зависимость такого типа для скорости реакции была получена для дегидрогенизации этилового спирта па меди в присутствии бензола, ацетона или воды [14]. Каждое из этих веществ действует как яд. (Эти исследования проводились в условиях, при которых Кх (А) и К (В) >1.) [c.543]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Изменение физических свойств полученных продуктов показывает, что, наравне с явлениями дегидрогенизации, протекают и явления полимеризации. Действие воздуха при превращениях асфальтов с успехом применяется и для приготовления искусственного асфальта. [c.84]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

В окислительно-восстановительных реакциях важная роль принадлежит некоторым катализаторам, являющимся полупроводниками ( 55 ), причем между их каталитическим действием и электронно-физическими свойствами (энергетическими уровнями и работой выхода электрона) существует связь. Так, С. Я. Пшежецкий и И. А. Мясников показали, что существует отчетливая связь между электропроводностью окиси цинка и ее каталитической активностью в реакции дегидрогенизации изопропилового спирта с образованием ацетона. Это наблюдается и между каталитической активностью и температурой, и при сопоставлении результатов, полученных в атмосфере чистого азота, с результатами, получаемыми при добавлении к азоту 0,4% кислорода, сильно снижающего и электропроводность, и каталитическую активность окиси цинка в данном процессе. [c.498]

Представляет интерес рассмотрение проблемы свободной серы, так как ее действие во многом подобно действию кислорода, и, кроме того, она иногда использовалась для уменьшения вспучивания агломератов [11 ]. Сера, связанная в угле, частично выделяется во время коксования в виде сероводорода. Как и кислород, она осуществляет дегидрогенизацию, а также образует своего рода [c.99]

Авторы [213] считают, что по отравляющему действию на катализаторы крекинга металлы располагаются примерно в таком же порядке, как и по отравляющему действию на катализаторы дегидрогенизации. Большинство авторов считают, что наиболее сильным ядом является никель. Однако эта точка зрения не является единственной. Некоторые исследователи [64, 214] полагают, что-такой же сильный эффект, как никель, вызывает и медь. По дан- [c.153]

На рис, У1-30 даны изотермы реакции дегидрогенизации изо-пропилбензола, установленные путем лабораторного исследования прп непрерывном действии реактора в течение 90 мин [c.280]

В работе [8] изучалось изменение селективности действия фторированного алюмоплатинового катализатора с постоянным содержанием платины (0,3 вес. %) и различным содержанием фтора (от 0,05 до 1,5 вес. %) при дегидрогенизации метилциклопентана. Результаты опытов (при 453 °С, 18 ат. мольном отношении водоро- [c.107]

Пиролиз этилбензола, приводящий к получению стирола, не обеспечивает высокой селективности. В то же время каталитическая дегидрогенизация этилбензола под действием катализаторов дегидрирования бутилена протекает более легко, чем в случае бутилена. Применение алюмохромовых катализаторов является, таким образом, эффективным, хотя процесс получения стирола требует регенерации и режима пониженных давлений. Вследствие этого обычно прибегают к использованию описанных выще катализаторов, получаемых на основе окиси железа. Реакцию проводят в интервале температур 590-650°С. Этилбензол смешивается с перегретым водяным паром на входе в адиабатический или изотермический реактор. Весовое соотношение сырья и водяного пара равно 1-3. В одностадийных реакторах ранних конструкций селективность по отношению к целевому продукту не превышала 85-90 мол.%. Современные многостадийные процессы обеспечивают селективность, равную 90-91% при степенях превращения 55-60%. [c.77]

Медь и никель являются наиболее специфичными катализаторами для реакций гидрогенизации и дегидрогенизации, глинозем — для гидратации и дегидратации, серебро — для окисления. В качестве катализатора общего действия служит платина, [c.339]

Ускоряющее влияние различных катализаторов начинает сказываться при разных температурах. Например, в случае дегидрогенизации винного спирта действие Си становится заметным с 200 С, тогда как при замене Си на Fe реакция начинает идти только С 450 °С. Нередко уже сравнительно небольшое изменение температуры влечет за собой существенное изменение самого характера процесса даже при одном и том же катализаторе. Так, с цинковой пылью рассматриваемая реакция при 550 °С идет преимущественно по первому типу, при 650 °С — по второму. Вообще для каждого катализатора той или иной реакции существует наиболее выгодная (оптимальная) температура его действия. [c.349]

Характерной особенностью процесса является отсутствие поверхностного нагрева сырья в зоне реакции протекающие при этом процессе окислительные экзотермические реакции обеспечивают необходимый тепловой эффект. При высокой температуре в реакторе под действием кислорода происходит сложный термохимический процесс преобразования углеводородов, главным образом дегидрогенизации, с образованием ароматических и непредельных соединений. Сырьем могут служить керосиновый, соляровый, газойлевый и другие дестиллаты. [c.139]

Каталитические процессы и катализаторы. Катализаторы в зависимости от их природы и условий применения оказывают разное действие на направление реакций крекинга 1) катализаторы контактного типа больше способствуют реакциям циклизации (в частности, ароматизации) и дегидрогенизации углеводородов 2) комплексообразующие катализаторы больше содействуют реакциям перераспределения водорода в молекулах (в частности, реакциям изомеризации). [c.201]

Сырьем для получения синтетического каучука по Лебедеву служил этиловый спирт. Под действием катализатора (смесь окислов алюминия, цинка и некоторых других металлов) происходит одновременная дегидратация и дегидрогенизация этилового спирта с образованием бутадиена [c.324]

Механизм действия противодымных присадок окончательно не 5 тановлен. В работе [196] показано, что барий препятствует дегидрогенизации молекул углеводородов и тем самым снижает образование сажи на первой стадии этого процесса.. Другие исследователи [197, 198] основную роль в снижении сажеобразования при сгорании топлив отводят каталитическому снижению температуры сгорания углерода в воздухе в присутствии бария. При киносъемке в камере сгорания дизеля обнаружен распад бариевой присадки, способствующий окислениЮ несгоревших частиц углерода. Из этого был сделан вывод, что бариевые присадки не влияют на скорость сгорания в стадии образования сажи [199]. [c.177]

Производство бутадиена и стирола каталитической дегидрогенизацией приобрело промышленное значение. Несмотря на то, что это производство зависит от общего спроса на каучук и от поставок природного каучука, весьма сомнительно, чтобы возможные колебания рыночных цен могли вызвать полную остановку этой промышленности. После второй мировой войны производство синтетического каучука уменьшилось с 760 ООО до 275 ООО т в год, производство бутадиена из спирта прекратилось полностью, а дегидрирование бутена несколько сократилось. Низкий индекс производства дерн ался в январе 1950 г., когда природный каучук продавался но цене 18,3 цента за фунт. Когда цена его в ноябре 1950 г. возросла до 73 центов за фунт, то снова увеличилось производство синтетического каучука, достигнув 530 000 m в 1951 г. [65]. Производительность действующих и строящихся заводов но получеп1тю бутадиена из нефтяного сырья составляла в 1953 г. 637 000 т, в то время, как производительность заводов по получению бутадиена из спирта составляла всего 215 000 тп [81]. Можно предположить, что каталитическое дегидрирование бутиленов и этилбензола будет сохранять свое значеппе до тех пор, пока не будут созданы еще более совершенные методы производства бутадиена и стирола. [c.210]

Действие серы. Сера действует на нафтеновые углеводороды. Она стремится вызвать дегидрогенизацию с выделеИнём НдЗ и образованием ароматических и гидроароматических углеводородов. [c.45]

Действие кислорода на углеводороды рассматривалось ранее (гл. VI). Напомним, что окисление нефти идет двумя различными процессами в зависимости от того, имеем ли мы масло с парафиновым или с асфальтовым оспомнием. Для парафиновых нефтей происходит присоединение кислорода и образование кислых продуктов, для нефтей с асфальтовым основанием оно проявляется главным образом в дегидрогенизации. [c.119]

Но особенно возрастает значение асфальтеновых соединений благодаря проблемам, выдвигаемым крэкингом нефтей. Крэкинг идет, как мы увидим, при Ьысоких температурах Углеводороды любого строения, подвергаемые действию температуры и давления, иретерне-вают реакции дегидрогенизации, циклизации и полимеризации, и таким образом наряду с легкими углеводородами, являющимися [c.121]

При 1 150° в определенных условиях метан может претерпевать под действием высокой температуры частичную дегидрогенизацию, ведугцую благодаря реакциям полимеризации к образованию углеводородов ряда бензола. Чтобы избежать полной диссоциации метана на элементы, необходимо быстро охлаждать образуюпщеся ароматические углеводороды. [c.235]

Известно, что пр И реакциях термического разложения, кроме жидких углеводородов с низкими температурами кииения, образу-ютая также тяжелые углеводороды с конденсированными кольцами. Одновременное действие тем пературы и давления благоприятствует развитию побочных реакций конденсации, полимеризации и дегидрогенизации, которые утяжеляют, эти остатки. [c.354]

Если мы подвергнем крэышг-остатки действию высокой температуры, поддерживая в то же время достаточное давление, то остатки не диссоциируют, будучи стабилизированы да1Бление1м, но подвергаются шхщ действием высокой температуры (выше 400° С) дегидрогенизации, сопровождаемой реакциями полимеризации и ц1жлизацин. [c.358]

В свою очередь, вновь образовавшиеся продукты также подвергаются тем же реакциям, дегидрогенизации и конденсаи ии . Продукты, таким образом получаемые под более или менее продолжительным действием температуры и давления, имеют строение, сходное с асфальтом. [c.358]

Е есьма ажное значение имеет концентрация серной xim jiotli. СлаГан кис.тота практически не реагирует с ароматическими углеводородами. Дымящая кислота, наоборот, мо кет вызвать побочные реакции, папример окисление кроме того, дымящая кислота действует i на другие углеводороды — она вызывает дегидрогенизацию шестичленных нафтенов и реагирует с инопарафинами. [c.227]

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

Целенаправленно хлорировать ароматическое кольцо (до 98 %) можно только в присутствии катализатора, например хлорида железа (П1). Хлориды металлов способствуют прохождению побочных реакций дегидрогенизации, внутри- и межмолекулярной конденсации, отрыву длинных алкильных заместителей, диспропор-ционированию. Атом хлора в ароматическом кольце обладает инертностью и при действии на него раствором едкого натра (20 ч, 100Х) остается практически неизменным. [c.290]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Один полностью освоенный процесс дегидрогенизации ( Като-фин-процесс ) применен для производства нормальных бутенов и (или) бутадиена из нормального бутана. В нем образование бутадиена подавляется селективной гидрогенизацией при подаче пара. В настоящее время индентичньш процесс разработан для получения пропилена нз пропана и изобутана. Завод для производства около 350 тыс. т пропилена в год методом дегидрогенизации пропана должны были ввести в действие в Мексике в 1983 г. [c.256]

Как показали работы Наметкина и Абакумовской, при действии крепкой серной кислоты на олефины происходит, помимо полимеризации последних, также реакция гидрогенизации олефинов с одновременной дегидрогенизацией соседней молекулы олефина. В результате этого получается полимер предбльного характера и образование диолефина (перераспределение водорода). [c.134]

В связи с вопросом о возможности образования ароматических углеводородов из пятичленных замещенных нафтенов интересно исследование Фрайеса, который подвергал дегидрогенизации смесь из метилциклогексана, содержавшего меченый атом С14 диметилциклопентана и нормального гептана. Дегидрогенизация велась па алюмомолибденовом катализаторе, который не действовал на гептан в сторону дегидроциклизации. Выяснилось, что только половина полученного толуола образовалась из метилциклогексана, откуда следует, что другая половина могла образоваться только из диметилциклопентана за счет расширения кольца с образованием метилциклогексана. [c.87]

Дальнейшее развитие этих представлений привело к необходимости учета соответствия между строением реагирующих молекул и катализатора. А. А. Баландиным была выдвинута теория, по которой молекулы адсорбируются одновременно на двух или нескольких активных центрах. Если между расположением этих центров на определенном небольшом участке поверхности катализатора (мультиплете) и строением реагирующей молекулы существует геометрическое соответствие, то должен наблюдаться каталитический эффект. Например, дегидрогенизация ароматических соединений, содержащих шестичлениые кольца, происходит на металлических катализаторах, имеющих гексагональную решетку. При этом важно, что расстояния между атомами углерода в шестичленном кольце близки к межатомным расстояниям в решетке металла. Необходимость такого геометрического соответствия является одной из причин, обусловливающих специфичность действия катализаторов. [c.412]

Но оно зависит также и от спирта уже при переходе от этанола к бутаиолу на одном и том же катализаторе MgO депидратация ослабляется в 7—20 раз, а дегидрогенизация—только в 2 раза и даже менее. Так что селективность здесь зависит уже не от катализатора. Во-вторых, термин селективность действия катализатора не раскрывает конкретных причин различного выбора направлений реакций, а их две а) химическая природа реагентов и катализатора и б) структурно-геометрические условия (см. п. 6). [c.139]

По существу, целью всех многочисленных теорий катализа, которые начали появляться еще в прошлом столетии, было предвидение каталитического действия. Но, пожалуй, началом решения этой задачи следует считать рекомендации по подбору катализаторов, которые содержались в мультиплетной теории А. А. Баландина, теории активных центров X. С. Тэйлора и 3. К. Ридила, в классификации каталитических процессов С. 3. Рогинского, а затем в ряде электронных теорий. В результате появились более или менее общие и проверенные выводы о специфическом характере каталитического действия определенных, правда, довольно обширных групп катализаторов, например, для реакций гидро- и дегидрогенизации, окисления, галогенироваиия — металлы и оксиды металлов— полупроводники для реакций гидратации — дегидратации, гидрогалогенирования, алкилирования алкилгалогенидами — бренстедовские и льюисовские кислоты и основания. Но подбор [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология