Фосфорная кислота полимеризация

Полимеризацию пропепа можно проводить разными способами. В качестве агента полимеризации более всего пригодна жидкая или твердая фосфорная кислота. Полимеризация в присутствии жидкой фосфорной кислоты впервые была применена в Германии [1131. [c.132]

Эфиры фосфорных кислот Полимеризация [c.689]

Катализатор — фосфорная кислота. Полимеризация этилена в присутствии 90%-ной фосфорной кислоты при температурах в пределах от 250 до 330° и при начальном давлении этилена 50—65 ат дала смесь парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов [79]. В зависимости от условий реакции 31—46% (вес.) продукта кипело ниже 110°, 14—33% при 110—225°, 23—29% при 225—300° и 10—13% выше 300°. Концентрация парафинов была наибольшей в самых низкокипя-щих фракциях ароматические же соединения появлялись во фракциях, перегонявшихся при 225° и выше. Ненасыщенные углеводороды присутствовали во всех фракциях, кроме одной олефиновые углеводороды не были обнаружены в продукте, кипевшем ниже 60°, полученном при полимеризации при 330°. Нафтеновые углеводороды присутствовали во фракциях, кипев- [c.106]

Полимеризация с фосфорной кислотой как катализатором. Важнейший способ полимеризации газообразных олефинов состоит в пропускании их над обработанными ортофосфорной кислотой кизельгуром, активированным углем или асбестом нри температуре 170—220° и давлении 15—40 ат. Наилучшим катализатором является смесь 75% ортофосфорной п 25% пирофосфорной кислот на кизельгуре. Содержание олефинов в полимеризате при применении этого катализатора составляет около 90%. Катализатор находится в виде шихты в специальных камерах тепло полимеризации (около 16 ккал/моль при полимеризации пропепа) снимается добавлением холодного газа. Течение реакции полимеризации исходного сырья, очень богатого олефинами, регулируется добавлением газа депропанизации, в котором содержание олефинов сильно понижено полимеризацией. [c.65]

В 30-х годах широкое распространение в мировой нефтепереработке получили процессы каталитической полимеризации бутиленов, позднее пропилена, содержащихся в газах каталитического крекинга (с последующим гидрированием димеров), с целью получения высокооктанового компонента авиабензина (полимеризацию проводили на катализаторе фосфорная кислота на кизельгуре при 200 — 230 °С, 6 — 7 МПа и объемной скорости сырья [c.136]

Даже так называемая истинная полимеризация мон<ет быть сложной, например полимеризация н-бутилена в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора нри сравнительно мягких условиях дала продукт, в гидрированной димерной фракции которого было идентифицировано 15 изомеров. [c.187]

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов ири полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической. [c.188]

Полимеризация этилена, пропилена и бутиленов также исследовалась в присутствии фосфорной кислоты, содержащей тяжелый водород [14]. В этих опытах при давлении от 76 до 350 мм рт. ст. катализатором служили 2,5—4,5 г пятиокиси фосфора с 0,3—0,65 г тяжелой воды. [c.194]

Пропилен подвергался каталитической полимеризации в присутствии разбавленной фосфорной кислоты при температуре выше 250° и давлении 150 ат или выше. Графическое изображение зависимости состава полимера от степени полимеризации сырья при температурах от 260 до 305° и давлениях от 170 до 400 ат в присутствии 10 и 30 %-пой ортофосфорной кислоты приводит к заключению, что в пределах этого режима единственной переменной величиной, которая сказывается иа составе полимеров, является степень полимеризации сырья. При постоянном составе сырья при этих условиях температура, давление и концентрация кислоты (катализатора) не оказывают влияния на состав продукта, которое мол но было бы обнаружить при помощи используемых аналитических методов. [c.195]

При низкой степени полимеризации сырья полимеры состояли почти из чистой димерной фракции, при полимеризации на 50% две трети полимера составляла димерная фракция, а лри почти полной полимеризации сырья она составляла от 35 до 40 % от суммарного количества полимера. Из сказанного видно, что летучесть полимеров из нормальных олефинов можио контролировать путем изменения глубины полимеризации сырья, т. о. в непрерывном процессе, изменением коэффициента рециркуляции. Эти результаты находятся в резком противоречии с данными [24, 22 Ь]. которые были получены при применении 100 %-ной фосфорной кислоты как катализатора при полимеризации пропилена из пропилена нри этом образовалось сравнительно небольшое количество димера, а полимер состоял главным образом из тримеров. [c.195]

Истинные кривые перегонки полимеров, полученных при полимеризации пропилена при 150 и 205° в присутствии фосфорной кислоты на кварце, а также фосфорной кислоты па кизельгуре как катализаторе, показали, что при более активном катализаторе или при более высокой температуре реакции образуются полимеры более низкого молекулярного веса. Однородность этих двух полимеров также различна. Полимер, приготовленный при 150 , содержал преимущественно истинный полимер, хотя имелись также и значительные количества гетерополимера полимер же, полученный при 205°, состоял главным образом из гетерополимера с незначительным содержанием истинного полимера. [c.197]

Результаты опытов по полимеризации этих углеводородов в присутствии твердой фосфорной кислоты в качестве катализатора приведены в табл. 3. [c.199]

При помощи некоторых из этих веществ, несомненно, можно вполне успешно осуществить процесс в промышленном масштабе с этой точки зрения представляет интерес коротко рассмотреть, почему фосфорная кислота на носителе (катализатор полимеризации иОР) получила такое универсальное применение и почему серная кислота является другим возможным катализатором. [c.497]

Процесс полимеризации пропан-пропиленовой фракции на катализаторе фосфорная кислота на кизельгуре освоен нефте- [c.104]

Особенностью реакции полимеризации, катализируемой фосфорной кислотой, является возможность регулирования молекулярного веса полимера в определенных пределах за счет применения различных типов катализаторов, изменения температуры реакции и коэффициента рециркуляции легкого полимера. В случае проведения процесса при высоких температурах образуются низкомолекулярные полимеры. Повышение рециркуляции приводит к большему выходу высокомолекулярных продуктов. [c.105]

Для псследования равновесня реакции изомеризации бутенов Серебрякова и Фрост [3] применили в качестве катализатора фосфорную кислоту, нанесенную на шамот. Авторы установили, что прл телшературах 265—426° С для подавления побочных реакций полимеризации олефинов необходимо к смеси реагирующих газов добавлять некоторое количество водяного пара. [c.307]

V-14. Полимеризация пропилена проводилась в противоточной колонне с насадкой, орошаемой 98%-ной жидкой фосфорной кислотой . Состав исходной газовой смеси (в мол. %) [c.170]

Полимеризация—процесс превращения пропилена, бутилена, а также отчасти высших олефинов в димеры и тримеры, имеющиеся в бензиновых фракциях. В качестве промышленного катализатора применяют фосфорную кислоту, либо осажденную на песчинках в виде жидкой пленки, либо пропитывающую твердый носитель. При твердом катализаторе условия процесса следующие температура 177—232 °С, давление 35—63 ат, нагрузка 1,2— [c.338]

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

Более полное изучение кинетики и различных влияний на полимеризацию при помощи фосфорной кислоты см. (372). [c.110]

В фосфорном катализаторе полимеризации определяют содержание химически связанной воды для расчета состава кислоты на носителе. [c.51]

В условиях каталитической полимеризации наиболее легко в реакцию вступает изобутилен, затем -бутилены, пропилены и труднее всех этилен. Сырьем для промышленных установок каталитической полимеризации служат углеводородные фракции Сз и С, содержащие пропилен и бутилены. Пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции газов термического и каталитического крекингов, коксования, пиролиза и других процессов могут подвергаться полимеризации вместе или раздельно. Катализатором обычно служит серная или фосфорная кислоты. [c.19]

Широкое развитие промышленного процесса было связано со значительными ресурсами изобутана, получающегося на установках каталитического крекинга. В связи с передачей бутиленов на установки каталитического алкилирования для полимеризации стали использовать пропилен, менее в то время (в 60-х годах) дефицитный. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту на кварцевом носителе. Полимеризацию проводят при 220— 230°С и 6,5—7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2,9 ч- . [c.79]

Исследования, связанные с использованием цеолитов для осушки, очистки и разделения углеводородов, показали, что они оказывают каталитическое действие на ряд процессов, например на полимеризацию олефинов и др. Состав продуктов полимеризации, получаемых на цеолитах, сходен с составом продуктов, получаемых при использовании в качестве катализатора фосфорной кислоты на кизельгуре. Хотя цеолиты в целом имеют щелочную реакцию, но, очевидно, они обладают и некоторыми кислотными участками, так как их действие в нроцессе полимеризации олефинов подобно действию других кислотных катализаторов полимеризации. В соответствии с этим наиболее активными катализаторами для полимеризации олефинов являются более кислые цеолиты формы X. Вероятно, у цеолитов этой формы кислотные участки находятся как во вторичной (в порах между кристаллами), так и первичной структуре (в порах кристаллов), а у цеолитов формы А — только во вторичной структуре. [c.99]

Монрэ и Гиллиланд [87Ь] изучали каталитическую полимеризацию пропилена в присутствии разбавленной фосфорной кислоты. Полимеризация идет в несколько стадий. В первой стадии образуется ди--мер, который в свою очередь реагирует с пропиленом, образуя тример, а последний дальше дает тетрамер. [c.43]

Даже если полимеризация идет при самых благоприятных условиях, все же наблюдается явление так называемой гетеронолимеризацин [33], заключающееся в том, что наряду с ожидаемыми олефинами образуются олефиновые продукты, не кратные по составу исходным олефинам. Так, например, полимеризат, образующийся при полимеризации нропена в присутствии фосфорной кислоты нри 150—200°, хотя и состоит исключительно из олефинов, однако кривая разгонки его показывает, что наряду с ожидае- [c.62]

При полимеризации пропилена в присутствии хлористого алюминия [70] (70 °С, нитрометановый раствор) получаются продукты с более высокой средней степенью полимеризации, чем при реакции в присутствии фосфорной кислоты. Число атомов С у этих продуктов, более 24 и степень разветвления больше. Образующийся при этолг тример идентифицирован как З-изопропилгексен-2 [c.247]

При полимеризации с жидкой фосфорной кислотой (полугидрат-метафосфорной кислоты) при 160—170 °С и под давлением 50— 60 кгс/см2 Террес [83] получил следующие продукты [c.247]

При употреблении в качестве катализатора серной кислоты характер полимеризации зависит от концентрации кислоты смешанная полимеризация происходит при концентрации кислоты выше 90%, тогда как при болео низких концентрациях идет обычная (истинная) полимеризация [26]. В присутствии фосфорной кислоты характер полимеризации зависит от температуры. Смешанная полимеризация в этом случае происходит при температурах выше 250—300° С [27]. С хлористым алюминием только в особых условиях, например, при использовании металлического алюминия в качестве нромотирующего реагента, может происходить полимеризация обычного типа. [c.226]

Образование изобутана (18,8 вес.% от превращенного этилена) вместе со смесью других парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов в результате полимеризации этилена при температуре 330° С в присутствии 90%-ной фосфорной кислоты может быть объяснено по этому же механизму [27]. Катион н-бутила, полученный в результате димеризации этилена, изомеризуется до катиона трет-бушлй, который способен отнимать гидридный ион от другой молекулы, например. [c.226]

Чтобы показать различие между полимеризацией этилена в присутствии фосфвриой кислоты и в ее отсутствии [28 , в последнее время была проведена работа по термической полимеризации этилорха при 330°. Опыт проводился в тех жо стальных автоклавах и при условиях, аналогичных тем, которые применялись при каталитической полимеризации атилен< при 330° в присутствии фосфорной кислоты. Этилен при давлении 64 ат 3 раза загружался в автоклав, суммарная продолищтельность реакции составляла 29 час. [c.188]

Полимеризация различных олефинов в присутствии твердой фосфорной кислоты нроводится путем пропускания олефинсодерн ащего сырья через реак/о ), в котором имеется слой частичек твердого катализатора, поддерживаемый при определенной температуре реакции — приблизительно от 85° до 325°, в зависимости от характера реагирующего олефипа. Легкость полимеризации иизких олефинов увеличивается с возрастанием молекулярного веса ато аиачит, что этилен требует наиболее высокой температуры для каталит 1Ч( ской полимеризации, тогда как для полимеризации пентенов требуюк я наиболее низкие температуры. [c.196]

Пропилен. Полимеризация пропилена (95% СзН и5. % СзНв) в присутствии твердой фосфорной кислоты как катализатора [22с] при температуре от 150 до 250° и давлении 10 ат показала, что скорость полимеризации зависит главным образом от температуры, состава катализатора и метода его приготовления. В этих опытах от 80 до 93% пропилена превращалось в смесь жидких моноолефинов, состоявших из небольшого количества гексеновой фракции, очень большой ноненовой фракции и небольшого количества более высококипящих олефинов, главным образом тетрамеров и пентамеров пропилена. При разбавлении пропилена пропа- [c.196]

Пропилен — н-бутилен. Чтобы заполимеризовать 53 % олефинов из ожиженной смеси, содержащей 24% объемн. к-бутилена, 32% пропилена и 44 % к-бутана, требовались значительно более жесткие условия полимеризации [19] 260° и 40 ат и постоянная объемно-весовая часовая скорость 0,5 на твердой фосфорной кислоте. Продукт содержал 6% гексенов, 30% гептенов, 24% октенов и 17% ноненов. Ббльшая часть гсптеновой фракции гидрировалась в 3-метилгексан. [c.198]

Универсал Ойл Продактс Компапи [13], Копперс Компани и другими компаниями проводились обширные исследования по получению этилбензола другими путями. В качестве катализатора применялась фосфорная кислота на твердом носителе, реакция проводилась в паровой фазе при сравнительно высоких давлениях. Это тот же катализатор, который широко применяется при полимеризации пропилена. Он представляет собой таблетки, содержащие твердую фосфорную кислоту на кизельгуре. [c.493]

Высшие первичные спирты окисляли до кислот, служащих сырьем для производства мыл взамен натуральных жиров. Изобутиловый спирт дегидратированием превращали в изобутилен. Полимеризацией изобутилена на фтористом боре получали полиизобутилен с мол. вес. 200000 — весьма ценный пластик, применяемый для производства антикоррозийных покрытий. Димеризацш изобутилена в присутствии серной или фосфорной кислоты получали изооктилен. Последний при гидрировании превращался в изооктан, применяемый в качестве авиабензина и высокооктанового компонента автобензина. На основе диизобутилена получали также алкилфенолы, дающие при оксиэтилировании весьма ценные детергенты. [c.74]

При полимеризации пропилена в качестве катализатора применяется фосфорная кислота на носителе. В промышленности чаще всего применяются два типа этого катализатора твердая фосфорная кислота , которая представляет собой фосфорную кислоту, нанесенную на кизельгур (РгО 8102 2НгО), и пленка жидкой фосфорной кислоты на зернах кварца. [c.104]

V-15. Реакция полимеризации пропилена катализируется фосфорной кислотой, нанесенной в виде пленки на частицы кварца. Лангло и Уолки предложили эмпирическое уравнение этого процесса [c.170]

При полимеризации бутена и изобутена в смесь изооктенов ( кодимер — т. е. диизобутилен) применялась в качестве катализатора горячая серная кислота или твердая фосфорная кислота. Последняя представляла собой прокаленное соединение фосфорной кислоты и кизельгура. После гидрирования кодимера получали гпдрокодимер , т. е. смесь изооктанов. Гидрокоди-мер в то время являлся ценной составной частью бензина для военной авиации. Сейчас ни кодимер ни гидрокодимер пе производятся. Позднее па установки полимеризации стали направлять в качестве сырья смеси пропенов и бутенов. [c.57]

При термической полимеризации требуемая температура процесса значительно выше (540—650° С), чем при каталитической (150—230° С па твердой фосфорной кислоте). Продукт содержит алканы, цикланы и ароматику (см. табл. 1-27). [c.58]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Процессы при средних температурах и средних объемных ско ростях. Октановые числа бензинов, получаемых термическим кре кингом парафиновых углеводородов или нефтяных фракций, мож но повысить на 10—30, подвергая их структурной изомеризации i присутствии твердых катализаторов активированной окиси алю миния (обработанной НС1 или HF), фосфорной кислоты, бокси тов, алюмосиликатов [1]. Процесс проводят при 350—450 °С 0,1—0,17 МПа и объемных скоростях 0,3—1,5 ч- . Активность ка тализатора сохраняется в течение i 48 ч, после чего его требуете регенерировать. Регенерацию обычно проводят воздухом или водя ным паром при 550 °С для удаления продуктов полимеризаци -Основные достоинства такой изомеризации — выс(йсий выход жир ких продуктов (97—99%) и незначительное протекание побочны процессов (полимеризации, крекинга, ароматизации). [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология