Глицин механизм образования

Данные о специфичности транспорта аминокислот через биомембраны клеток были получены при анализе наследственных дефектов всасывания аминокислот в кишечнике и почках. Классическим примером является цистинурия, при которой резко повышено содержание в моче цистина, аргинина, орнитина и лизина. Это повышение обусловлено наследственным нарушением механизма почечной реабсорбции. Цистин относительно нерастворим в воде, поэтому он легко выпадает в осадок в мочеточнике или мочевом пузыре, в результате чего образуются цистиновые камни и нежелательные последствия (закупорка мочевыводящего тракта, развитие инфекции и др.). Аналогичное нарушение всасывания аминокислот, в частности триптофана, наблюдается при болезни Хартнупа. Доказано всасывание небольших пептидов. Так, в опытах in vitro и in vivo свободный глицин всасывался значительно медленнее, чем дипептид глицилглицин или даже трипептид, образованный из трех остатков глицина. Тем не менее во всех этих случаях после введения олигопептидов с пищей в портальной крови обнаруживали свободные аминокислоты это свидетельствует о том, что олигопептиды подвергаются гидролизу после всасывания. В отдельных случаях отмечают всасывание больших пептидов. Например, некоторые растительные токсины, в частности абрин и рицин, а также токсины ботулизма, холеры и дифтерии всасываются непосредственно в кровь. Дифтерийный токсин (мол. масса 63000), наиболее изученный из токсинов, состоит из двух функциональных полипептидов связывающегося со специфическим рецептором на поверхности чувствительной клетки и другого — проникающего внутрь клетки и оказывающего эффект, который чаще всего сводится к торможению внутриклеточного синтеза белка. Транспорт этих двух полипептидов или целого токсина через двойной липидный слой биомембран до настоящего времени считается уникальным и загадочным процессом. [c.426]

Количество данных, касающихся биосинтеза аминокислот, очень велико, но о ранних стадиях биосинтеза известно меньше, чем о более поздних. Современные представления о механизмах превращения газообразного азота в аммиак у растений изложены в специальной монографии [1]. Миллер [2] сделал очень интересную попытку подойти к решению проблемы первичного образования органических веществ на земле он показал образование аминокислот (глицин, саркозин, ОЬ-аланин, р-аланин, ОЬ-а-аминомасляная кислота и а-аминоизомасляная кислота), а также других соединений (молочная, муравьиная и уксусная кислоты) в системе, содержащей метан, аммиак, водород и воду. Эту смесь, близкую к предполагаемому составу земной атмосферы на ранних стадиях ее образования, подвергали в течение недели и дольше воздействию электрических разрядов. Было найдено, что аминокислоты образуются путем гидролиза нитрилов последние в свою очередь возникают в результате реакции между альдегидами и синильной кислотой, образующимися под действием электрических разрядов. Миллер высказал любопытное предположение о возможном синтезе первых живых организмов из аминокислот и других соединений, образовавшихся в результате взаимодействия между альдегидами, синильной кислотой и аммиаком в первичном океане. [c.307]

Изобразите в виде внутренних солей формулы аминокислот 1) аминоуксусной (глицина), 2) а-амино-нропионовой (аланина), 3) аминоянтарной (аспарагиновой), 4) а-аминоглутаровой (глутаминовой). Разберите механизм образования внутренней соли. [c.100]

Классический метод получения глицина путем аммонолиза хлоруксусной кислоты раствором аммиака [2] приводит к образованию в качестве побочных продуктов значительных количеств иминодиуксусной, нитрилотриуксусной и гликолевой кислот. В работе Робертсона [3] были подробно изучены кинетика и механизм этой реакции, причем было установлено, что побочные продукты образуются в заметных количествах в том случае, если концентрация глицина составляет 1 мол. % от количества аммиака. Черонис и Шпицмел ер [4] обнаружили, что присутствие карбоната аммония (снижение pH) и образование неустойчивой аммонийной со.пи карбампновой кис.поты тормозят образование вторичных и третичных аминосоединений. [c.458]

Конъюгация с глицином и другими аминокислотами является характерной метаболической реакцией ароматических карбоновых кислот, таких, как бензойная и гетероциклические карбоновые кислоты. Механизм пептидной конъюгации заключается в образовании коэнзим-А-производных чужеродных карбоновых кислот, которые взаимодействуют с глицином. В результате образуется гиппуровая кислота и вьщеляется свободный коэнзим А [c.522]

Существует множество примеров зависимости катализа и связывания от конформационных изменений. Участок связывания химотрипсина решающим образом зависит от наличия солевого мостика между аспарагиновой кислотой-194 и концевой аминогруппой изолейцина-16 (см. рис. 24.1.14). В неактивном предшественнике химотрипсина, химотрипсиногене, например, каталитические группы расположены так же, как и в нативном ферменте, но гидрофобный карман отсутствует [49]. Последний формируется в результате индуцированных образованием солевого мостика изменений конформации аспарагиновой кислоты-194 и соседних остатков аминокислот — глицина-193 и метионина-192. Согласно кинетическим экспериментам, проведенным на химотрипсине, нечто подобное происходит при протонировании свободной формы (ЫНг) изолейцина-16. Форма фермента, характерная для высоких значений pH, неактивна, так как она не способна связывать субстрат. При быстром понижении pH раствора неактивной формы фермента с 12 до 7 связывание наблюдается, но только по прошествии определенного отрезка времени (менее секунды), во время которого фермент принимает активную конформацию [111]. В этом случае конформационное изменение должно предшествовать связыванию и явно слишком медленно для того, чтобы являться частью нормального механизма. [c.516]

Упражнение 20-12. а) Напишите возможный механизм образования азлактона (IV) из глицина и уксусного ангидрида. [c.113]

Со(Н) и Си(П) могут инициирвать гидролиз этиловых эфиров глицина при pH 7—8, 25°С, т. е. в условиях, при которых последние обычно стабильны. Комплексообразование происходит между ионом металла и эфиром аминокислоты с образованием пятичленного хелата. Затем, как результат координации нона металла с аминной или эфирной группами аминокислоты, происходит уже и каталитическая реакция. В любом случае ион металла может увеличивать полярность карбонильной группы, вызывая тем самым атаку ОН-. Скорость гидролиза увеличивается с возрастанием pH, что говорит об участии в механизме гидроксил-иона. С термодинамической точки зрения гидролиз, по-видимому, происходит из-за того, что образующийся карбоксильный анион дает [c.352]

Гурд и др. [193] подтвердили такой механизм, установив, что (ГлиГли — СиОгН) катализирует гидролиз /г-нитрофенилацетата. Ли с сотр. [197] показал, что скорость гидролиза эфиров аминокислот возрастает при увеличении константы комнлексо-образования. Анализ спектров протонного магнитного резонанса эфиров аминокислот (этилового эфира глицина, метилового эфира оксипролнна и метилового эфира фенилаланина) позволяет сделать вывод, что металлы [С( (11) и Сп(П)] связываются как с аминогруппами, так и с эфирными карбонильными группами. В случае этилового эфира цистеина ионы металла образуют связи как с аминогруппами, так и с сульфгидрильными группами. В последнем случае константа скорости щелочного гидролиза комплекса кадмия с эфиром цистеина (1 1) в 11 раз больше скорости гидролиза эфира цистеина без образования комплекса. [c.129]

Полученные данные позволили предположить, что первой стадией после образования основания Шиффа (16) из пиридоксаль-фосфатсодержащего фермента и глицина является реакция, приводящая к потере рго-(/ )-атома водорода глицина и возникновению карбаниона или эквивалентного соединения (17), которое затем конденсируется с сукцинил-КоА, образуя промежуточное соединение (18). Гипотетический механизм и стереохимия действия [c.638]

Рис. 17.6. Предполагаемый механизм образования хелатированного имида глицина из этилового эфира глицина, связанного с пентааминокобальтом(1П) [113].

В качестве интересного примера подобных систем можно отметить окислительное дезаминирование аминокислот, сопровождающееся образованием кетокислот, аммония пероксида водорода, под действием пиридоксаля и ионов трехвалентного марганца при комнатной температуре. Эта реакция служит моделью действия некоторых аминооксидаз. а-Метилаланин, К-метилаланин и молочная кислота в этих условиях не окисляются, но аланин реагирует очень быстро. Помимо аланина в реакцию вступают другие аминокислоты, их эфиры и амиды, однако простые амины характеризуются низкой реакционной способностью или вообще ее не имеют. Скорость поглощения Ог уменьшается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты, но не зависит от облучения светом или присутствия ингибиторов свободных радикалов, например фенолов (следовательно, реакция, очевидно, не идет по свободнорадикальному цепному механизму). Глицин окисляется в пять-шесть раз быстрее, чем а,а-дидейтероглицин. Эти результаты согласуются со схемой (11.13). Промежуточные комплексы 11.10 и 11.11 типичны для катализируемых пиридоксалем реакций аминокислот. [c.293]

Общий механизм соединения аминокислот при образовании белков впервые был объяснен Эмилем Фишером, который синтезировал подобные белкам вещества, имеющие молекулярные веса в несколько тысяч. Он показал, что -аминогруппа одной молекулы кислоты конденсируется с карбоксильной группой другой молекулы, освобождая воду и образуя пептидную —СО-—МН-—) связь. Так, две молекулы глицина могут реагировать следующим образом [c.171]

Механизм пептидной конъюгации заключается в образовании ко-энзим-А-производных чужеродных карбоновых кислот, которые взаимодействуют с глицином, образуется гиппуровая кислота и выделяется коэнзим А. [c.411]

Упражнение 28-27. В промышленном масштабе индиго синтезируют окислением индоксила, который в свою очередь прлучают сплавлением N-фeнилглицинa или К-( о-карбоксифенил)глицина с едким кали или е амидом натрия. Покажите, каким образом можно получить исходные вещества из бензола, толуола и других необходимых реагентов, и предложите возможный механизм образования индоксила из продуктов реакции сплавления со щелочью. [c.461]

Первичным событием здесь является активация глутаматдегидрогеназы ионами известно, что этот фермент активируют как катионы, так и анионы, но механизм их действия различен. Образующийся в результате реакции глутамат служит донором аминогрупп для синтеза аланина и глицина (что способствует образованию этих двух аминокислот в тех случаях, когда возросшие концентрации ионов в крови должны быть осмотически уравновешены повышением содержания аминокислот внутри клетки). Обе аминокислоты, аланин и глицин, так же как и серии, тормозят по принцииу обратной связи реакцию глутамин-синтетазы — важный путь дальнейшего использования глутамата в результате этого концентрация глутамата может еще больше возрастать и он может использоваться для дополнительного синтеза аланина и глицина. Такого рода взаимодействия ведут к экспоненцио.льному повышению концентраций всех четырех аминокислот — глутаминовой кислоты, аланина, серина и глицина (рис. 44) первоначальным сигналом для запуска этого регуляторного каскада может быть что-то очень простое, вроде, например, изменения концентрации Ыа+ или С1 , происходящего сначала в окружающей среде, а затем в крови и, наконец, в клетке. Система этого тина является автокаталитической и автоматической изменение внешней солености очень быстро приводит к надлежащему сдвигу внутриклеточной концентрации аминокислот, поддерживающему осмотический баланс (а тем самым и постоянство объема клетки). [c.139]

Пока трудно сказать, идет ли превращение дициана в глицин внутри-сферно или по иному механизму. Вне зависимости от этого превращение дициана в глицин могло быть важным этапом на пути образования белковых веществ на Земле. [c.359]

Механизм таких реакций в принципе не отличается от рассмотренного ранее механизма лимитирующей стадии электрофильного катализа. Так происходит, в частности, образование продукта гидролиза эфира глицина, в традиционно относящейся к электрофильному катализу реакции [c.192]

Таким образом, глицин распадается на метилентетрагидрофо-лат, углекислый газ и аммиак, затем происходит окисление мс-тилен-ТГФ с образованием СО2 — окончательного продукта распада глицина. В ЦНС глицин-расщепляющая система, а также серингидроксиметилтрансфераза локализуются преимущественно в митохондриях. Обе эти системы представляют собой основной механизм образования пула одноуглеродных фрагментов в головном мозгу. [c.194]

Ниже приведен механизм реакции образования L-серина из глицина и формальдегида, донором которого служит 5,1 О-метилен-ТГФК серинальдо-лазы 1290] [c.370]

Одним из косвенных иодтверждени восстановления карбоксильной группы в метильную является факт образования ацетонитрила при пиролизе глицина. Между тем в случае последнего соединения обычный предполагаемый механизм образования нитрилов, включающий декарбоксилирование с образованием амина и последующее отщепление водорода с образованием нитрила, непригоден амин, соответствующий глицину, после декарбоксилирования (метиламин) при отщеплении водорода должен перейти в синильную кислоту, а не в ацетонитрил. [c.52]

Б. Один из воз.можных подходов к решению этой проблемы приходит на ум в связи с образованием порфиринов в модельных экспериментах, имитирующих условия первобытной Земли. Вы помните, что б-аминолевулиповая кислота служит подходящим исходным реагентом для абиотического образования пиррол ов, которые далее конденсируются в тетрапирролы. Сама б-амино-левулиновая кислота также образуется в экспериментах, вероятно, в результате конденсации глицина и янтарной кислоты. Эти реакции сильно напоминают процессы, протекающие при биосинтезе порфиринов в современных организмах [8]. Быть может, изучая механизмы образования тех или иных конкретных про- [c.325]

Часто полагают, будто в газожидкостной хроматографии распределение между газовой и жидкой фазами зависит только от летучести вещества и его растворимости в жидкой фазе, однако уже с самых первых работ (1952 г.) [71] стало ясно, что важную роль играют водородные связи между растворителем и растворенным веществом. Сравнивая поведение первичных, вторичных и третичных аминов на парафинах и луброле-МО (продукт конденсации окиси полиэтилена и длинноцепочечного спирта), Джеймс и Мартин обнаружили корреляцию между удерживаемым объемом и способностью образовывать водородные связи. Чтобы объяснить большее удерживание триметил-амина на луброле, высказано предположение о том, что ме-тильные группы имеют достаточную активность для образования водородных связей. Этого влияния не наблюдалось для высших гомологов (сравни глицин). По мнению авторов, аналогичные взаимодействия имеют место между жидкой фазой и носителем, а также носителем и разделяемыми веществами. Поэтому на протяжении всей главы авторы решили употреблять общий термин газовая хроматография (ГХ), а не газожидкостная хроматография (ГЖХ) — при использовании последнего подразумевается, что хроматография в системе газ — твердое вещество протекает по совершенно иным механизмам. [c.125]

Алифатические первичные амины также являются эффективными катализаторами в реакциях образования оксима и семикарбазона, причем механизм катализа в этом случае тот же самый. Однако реакции с участием более основных алифатических аминов кинетически совершенно отличаются от реакций с ароматическими аминами. В реакции метоксиамина с бензальдегидом, катализируемой глицином, при pH выше 10 скорость реакции перестает зависеть от концентрации катализатора при ее увеличении. Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры реакционных мe eйj не содержащих метоксиамина, показывают, что в этих условиях все карбонильное соединение превращается в шиффово основание. Таким образом, в этих условиях реакция (41) является быстрой стадией, а реакция (42) — медленной стадией. Если уменьшать концентрацию глип,ина и (или) понижать значения pH, то скорость процесса начинает зависеть от концентрации глицина, а стадия (41) становится определяющей скорость реакции. Следовательно, стадия (42), как и можно было ожидать, катализируется кислотами. [c.373]

В те времена, когда использование радиоактивных изотопов еще не вошло в практику, опыты с живыми организмами давали мало информации о механизмах метаболических процессов. Исключением огромной важности был эксперимент, проделанный Ф. Кнопом на рубеже XIX и XX веков с использованием метки другого типа, который привел к созданию концепции 3-окисления жирных кислот. В настоя-V щее время при постановке такого эксперимента Дч ыли бы использованы тяжелые или радиоактив- ные изотопы. Кноп же синтезировал жирные кис-лоты, в которых к концевому углеродному атому была присоединена фенильная группа. При добавлении этих замещенных жирных кислот в пищу животных наблюдалось следующее. Тогда как бензольное ядро оставалось неизмененным, углеводородные цепи подвергались окислению с карбоксильного конца. В результате жирные кислоты, содержащие четное число атомов углерода, выделялись в виде фенилацетил-глицина, образованного конденсацией фенил-уксусной кислоты и глицина in vivo. Кислоты же с нечетным числом углеродных атомов выделялись в виде гинпуровой кислоты — продукта конденсации бензойной кислоты и глицина. Эти же результаты можно предсказать, исходя из теории, что от каждой молекулы жирной кислоты последовательно отщепляются двухуглеродные фрагменты. [c.17]

Найдено, что для реакций (3) и (4) требуется присутствие аденозиндифосфата и либо арсената, либо фосфата. Таким образом, синтез глутатиона из глутамилцистеина и глицина сходен в некоторых отношениях с синтезом глутамина (стр. 269) обе реакции обратимы. В то время как гидроксиламин может замещать глицин в реакции (2), что приводит к образованию гидроксамовой кислоты, другие аминокислоты и аммиак не активны в этой системе. Механизм синтеза глутатиона из глицина, 7-глутамилцистеина и аденозинтрифосфата остается пока [c.268]

В образовании никотинуровой кислоты, по-видимому,участвует глицин. Аналогичные детоксикации были рассмотрены Вильямсом [21]. В 1935 г. автор настоящей статьи указывал [22], что в метилировании гетероциклического атома азота никотиновой кислоты, возможно, участвует глицин и что процесс, по-видимому, протекает через стадию окислительного дезаминирования в формальдегид было также высказано соображение, что по аналогичному механизму глицин может метилировать и собственные молекулы, превращаясь при этом в бетаин (см. стр. 213). Пятнадцать лет спустя работа по одпоуглеродпым фрагментам (см. стр. 213) показала,что эти указания в некоторых случаях были близки к истине. [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Глицин механизм образования: [c.724] [c.55] [c.197] [c.263] [c.233] [c.640] [c.219] [c.46] [c.151] [c.309] [c.256] [c.282] [c.284] [c.331] [c.285] [c.26] [c.87] [c.157] [c.361] [c.157] [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология