Молекулярный вес и форма молеку

Температура плавления аренов зависит не только от молекулярной массы, ио и от формы молекул. Чем более симметричны молек лы, тем компактнее они могут упаковываться в кристаллической решетке и тем выше температура кристаллизации. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — /г-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, а дурол плавится [c.149]

ВОДОРОДА ПАРА-ОРТО-ПРЕВРА-ЩЕНИЕ (пара-орто-конверсия) — превращение молекул водорода в зависимости от условий из одной формы в другую. Существование двух модификаций молекулярного водорода связано с различной взаимной ориентацией ядерных спинов атомов и, следовательно, с различными значениями вращательных квантовых чисел. В молекулах параводорода (л-На) ядерные спины антипараллельны и вращательные квантовые числа четные. В молек лах ортоводорода (0-Н2) спины параллельны и квантовые числа нечетные. Пара- и ортоводороды имеют разные теплоемкости, теплопроводности упругости пара, температуры плавления и др. На равновесное соотношение между числом орто- и пара-молекул и механизм превращения значительно влияет температура, наличие атомарного водорода, катализатор, природа растворителя и др. Пара-орто-превращение характерно также для дейтерия и трития. Способность молекул водорода к орто-пара-превращению используют для изучения механизма изотопного обмена водорода, гидрирования, каталитического окисления водорода и др. [c.57]

Исследования показали, что крахмал не является индивидуальным веществом он состоит из двух родственных полисахаридов — амилозы и амилопектина в соотношениях примерно 1 2. Применяя особую обработку растворителями, из крахмала можно выделить чистую кристаллическую амилозу. Она не образует клейстера, с иодом дает характерное темно-синее окрашивание. В отличие от амилозы амилопектин образует клейстер, а с иодом дает лишь слабое фиолетовое окрашивание. Обе составных части крахмала различаются ф о р м о [[ молеку л. Амилоза — линейный полисахарид, как и клетчатка. От последней она отличается характером связи глюкозы остатков (Р-глю-козидная связь в целлюлозе, а-глюкозидная в амилозе), а также несколько меньшей молекулярной массой. Замена Р-глюкозидной связи на а-глюкозидную приводит к существенному изменению формы макромолекулы появляется возможность образования спирали. [c.316]

Для вычисления удельных поверхностей по определенным емкостям монослоев в соответствии с формулой (3) необходимо знать молекулярные площадки для адсорбируемых веществ. Для молеку.т простых веществ, форма которых не очень существенно отличается от сферической, обычно принимают, что адсорбированные молекулы имеют наиболее компактную гексагональную упаковку, как в объемных твердых или жидких фазах. Тогда молекулярная площадка выразится уравнением [c.256]

Среди углеводородов молекулы, содержащие больше двойных связей, обычно адсорбируются сильнее, чем молекулы, содержащие меньше двойных связей. Поэтому ароматические соединения во время проявления будут продвигаться более медленно, чем предельные соединения. Помимо количества двойных связей на адсорбционную способность влияют также и другие структурные факторы, например молеку.пярный вес, форма молекулы и число содержащихся в ней предельных колец. Чем более циклический характер имеет молекула, тем сильнее она адсорбируется однако различие в адсорбирующей способности между парафинами и нафтенами обычно значительно меньше, чем между нафтеновыми и ароматическими углеводородами. Как правило, отделение ароматических углеводородов от предельных в случае нефтяной фракции, в которой углеводороды имеют сравнительно близкие молекулярные веса, осуществляется очень просто разделение же предельной части на парафины и нафтены бывает полным только в очень немногих случаях. [c.157]

К решению поставленной задачи можно подойти несколько иначе. Допустим, что волновую функцию молекулы нельзя представить в виде произведения атомных волновых функций, как это делается в случае системы невзаимодействующих атомов. Предположим теперь, что образуется новая охватывающая оба атома молекулярная орбита, на которой располагаются оба электрона. Согласно принципу Паули, электроны должны обладать противоположно направленными спинами. Это приближение принципиально отлично от прежнего, поскольку в нем атомные орбиты не изменяются, но допускается обмен электронами между ними. К сожалению, когда МЫ пытаемся догадаться, какова форма волновой функции молеку- [c.50]

Таким образом, весьма вероятно, что различие в конфигурации молекул а- и -модификаций о-метоксибензальдегида состоит в различном положении групп СПО, как это указано в приведенных выше формулах, т. е. в изменении ассоциации. Правда, соответствующие молеку,ляриые формы (как конкретный способ существования молекул) следует рассматривать не как стационарио-ассоциированпые, а как динамически изменчивые поворотные изомеры, отличающиеся, однако, значительной продолжительностью жизни, превосходящей время между двумя соударениями молекул. Будучи стабилизированными путем сольватации в различных средах, эти изомеры могут оказаться довольно устойчивыми. А в кристаллических фазах, сохраняя лишь незначительные крутильные колебания групп СНО около указанных положений равновесия, они могут считаться практически затормонгеиными изомерно ассоциированными молекулярными формами. [c.837]

Поразительный прогресс, достигнутый за последние годы в приложении методов структурного анализа к исследованию монокристаллов, состоящих из больших молекул глобулярных белков, дал возможность, точно установить форму этих молекул. Во время работы над монографией были опубликованы данные по детальному анализу миоглобина [31—33], гемоглобина [34], химотрипсиногена [35] и лизоцима [36],. молекулярный вес которых составлял 17 ООО, 68 ООО, 25 ООО и 13 ООО соответственно. Изучение структуры миоглобина уже достигло такого уровня, что позволяет установить положение остатков аминокислоты в полипентидной цепи. По всей вероятности, точные данные о форме молекулы вскоре будут получены и для некоторых других белков. На рис. 4 показана общая форма молеку.лы миоглобина, установленная в результате этих исследований. Детали даже этого изображения, полученного при сравнительно невысоком разрешении, намного превосходят данные, которые можно было бы получить при исследовании растворов макромолекул, что в самом лучшем случае позволяет определить лишь, ограниченное число параметров, характеризующих форму растворенной частицы. Тем не менее это не означает, что изучение формы глобулярных белков с помощью различных методов исследования растворов в настоящее время устарело. Прежде всего на форме молекул глобулярных белков до некоторой степени, вероятно, сказывается взаимодействие этих молекул. Это подтверждает большая разница (до 50%) объемов, содержащих одну молекулу химотрипсиногена в различных кристаллических формах [35], что позволяет сделать предположение о существенном различии в складывании полипентидной цепи . Следует надеяться, что [c.31]

Написать в молекулярной и ионно-молеку-ляриой форме уравнения обменных реакций, происходящих между а) К4[Ре(СН)б1 и USO4 б) Ыаз[Со(СЫ)б] и FeSO, в) Кз[Ре(СЫ)б] и AgNOa, имея в виду, что образующиеся комплексные соли нерастворимы в воде. [c.198]

Строение кольца бензола определяется формой гибридизации атомных орбиталей углеродного атома и, несмотря на наличие трех двойных связей, обладает очень в1э1С0К0Й устойчивостью. Если в молеку.- е бензола нет замещающих водород атомов или функциональных групп, то все атомы углерода в кольце бензола равноценны и л-связи, возникающие за счет р-орбиталей гибридизированных соседних атомов, могут мигрировать между парами атомов, создавая общую молекулярную л-орбиталь. На рис. 219 схематически показано строение цикла бензола. При наличии замещенных атомов водорода и возникновении более полярных связей распределение электронов в атомах, находящихся в различных положениях от замещенного атома водорода, изменяется. [c.461]

Среди других методов определения среднего значения молеку- лярной массы наибольшее распространение получил вискозимет-рический, в котором помимо массы в расчете учитывают форму макромолекулы в растворе. Средневязкостная молекулярная масса Ма выражается уравнением [c.16]

Процессы перехода к состоянию термодинамического равновесия в полимерах осуществляются за счет самых различных видов молекулярного движения. Каждому виду молекулярного двил екия соответствует определенный релаксационный процесс, который характеризуется своим временем релаксации. Для того чтобы наблюдать и исследовать какой-либо релаксационный процесс в полимерах и соответствующий ему тип молекулярного двил<еиия, необходимо, чтобы время воздействия на полимер (или время наблюдения) было соизмеримо со временем релаксации. Следовательно, для изучения релаксационных процессов акустическими методами (а это один из наиболее распространенных методов их изучения) необходимо, чтобы период звуковых колебаний был того же порядка, что и время релаксации полимера. Рассмотрим линейный аморфный полимер, находящийся в высокоэластическом состоянии. В этом случае число возможных конформаций, которые мол ет принимать каждая макромолекула, достаточно велико, и в полимере реализуются весьма разнообразные виды молеку-лг рного движения. Пусть в таком полимере распространяются звуковые колебания, частоту которых можно изменять в широких пределах. Если частота звуковых колебаний очень мала, т. е. период звуковых колебаний очень велик по сравнению с временем релаксации са- . ых больших кинетических элементов макромолекул, то энергия звуковых колебаний, которую получат за период элементарный объем полимера, будет быстро перераспределяться по всему объему полимера вследствие сегментальной подвижности микроброуновского типа (диффузии сегментов макромолекул). В этом случае процесс рассеяния энергии носит квазиравновес-ный характер, механические потери невелики, и полимер быстро восстанавливает свои размеры и форму пос.п -снятия приложенного внешнего напрял ения. Естественно, что и динамический модуль упругости полимера (а также скорость звука в нем) будет очень малым, т. е. такого л<е порядка, как и жидкости. [c.254]

Существенной спецификой обладают внутримолекулярные водородные связи, в которых движение протона может сопровождаться одновременной подстройкой я-электронной системы (т. е. те водородные связи, в которых предполагается включение протона в квазиароматический цикл). Характерной особенностью этих молекул является аномально-малая интенсивность полосы валентного колебания v(AH) в ИК-спектрах поглощения. Это, вероятно, объясняется тем, что нри колебаниях протона синхронная подстройка электронного облака вдоль кольца, замыкаемого водородной связью, уменьшает осциллирующий дипольный момент, индуцированный неподеленной парой акцепторного атома [112]. При внутримолекулярном переходе протона в таких молеку -лах происходит образование не цвиттер-ионной, а молекулярной структуры. Характерным примером являются хелатные енольные формы р-дикарбонильных соединений, наличие двух равновесных положений протона в которых (при некоторых заместителях X, Y, Z) было доказано методом фотоэлектронной спектроскопии в газовой фазе [ИЗ]. Работы по спектрам ЯМР этих молекул, цитированные в разделе 4, также дают веские доводы в пользу потенциала с двойной ямой. Интересный случай представляет собой таутометрия некоторых о-оксиазосоединений, которую долгое вре- [c.238]

Однако несомненным недостатком большинства расчетов является то, что они проведены в приближении одномерного движения протона. В то же время, как об этом говорилось ранее, реакция перехода протона должна сопровождаться изменением конфигурации тяжелых ядер. Наконец, в случае комплексов с молеку-лярно-иопной таутомерией процесс сопровождается одновременной перестройкой молекул растворителя вокруг комплекса. Как уже отмечалось, при превращении молекулярного комплекса в ионную пару происходит понижение энтропии на величину 20—30 9. е. [46], которое трудно объяснить только изменением внутренних статистических сумм комплекса, и приходится предположить, что это изменение энтропии обусловлено перестройкой сольватной оболочки. Следовательно, в противоположность часто высказываемому мнению (см., например, [126]) молекулы растворителя успевают принять равновесную (или почти равновесную) конфигурацию за время нахождения протона в каждой потенциальной яме. Кроме того, в спектрах типичных таутомерных комплексов, например комплексов карбоновых кислот с аминами, полосы колебаний, относящихся к молекулярной и ионной формам (в частности, полосы валентных колебаний групп С=0 и СОа), наблюдаются раздельно и обычно не уширены по сравнению с аналогичными полосами нетаутомерных комплексов. Это пока- [c.243]

Следовательно, в молекуле глюкозы на один атом углерода приходится два атома водорода и один атом кислорода. Этому условию удовлетворяют формулы СНгО СгН40г СзНеОз к т. д. Первая из этих формул — СНгО — называется простейшей илн эмпирической форм у л о й ей отвечает молекулярная масса 30,02 а. е. м. Для того чтобы узнать истинную или молеку-лярную формулу необходимо знать молекулярную массу данного вещества. Глюкоза прн нагревании разрушается, не переходя в газ. Но ее молекулярную. массу можно определить мето-да.ми, оннсанны.ми в главе VII она равна 180 а. е. м. Из сопоставления этой молекулярной. массы с молекулярной массой, отвечаю--щей простейшей фор.муле, ясно, что глюкозе отвечает формула СбН.гОб. [c.38]

Наименование газа или пара Хими- ческая форму- ла Молекулярный вес, кг Молеку- лярный объем. Плот- ность, ке/м Удельная газовая постоянная Л, кГ м кг °С [c.21]

Жзвестно, что эти растворители пластифицируют полипропилен и поэтому сильно увеличивают в нем интенсивность молекулярных движений (рис. 4). В чистом полипропилене при 25° С реакция идет в 60 раз медленнее, чем в растворе, а кинетика не описывается простыми кинетическими зако- нами — наблюдается почти полная остановка процесса при неполном расходовании реагентов. В присутствии добавок хлорбензола (10%) скорость реакции резко возрастает, становится пропорциональной концентрации реагентов, а константа скорости практически не отличается от константы в растворе. Анализ формы спектров ЭПР феноксила показывает, что интенсивность молеку-пярных движений, которая характеризуется разрешенностью спектров ЭПР, в присутствии даже 10% хлорбензола (спектр б) пе очень сильно отличается от интенсивности движений в растворе (спектр а), но резко падает в отсутствие растворителя (спектр в). Таким образом, наблюдается хорошая корреляция между скоростью реакции и интенсивностью молекулярных движений. [c.89]

Метод ЯМР используется для изучения влияния различных форм молекулярного движения на механические свойства полимеров [42, 43]. Неожиданным оказалось увеличение кинетической гибкости в ориентированном полипропилене, находящемся в напряженном состоянии [44]. Усиление интенсивности молеку.лярного движения связано с понижением энергии активации поворотно-нзохмерных переходов при растяжении спиральных макромолекул в результате уменьшения перекрытия ван-дер-ваальсо-вых радиусов боковых метильных грунн. В настоящее время предпри- [c.196]

Опыт 3. К 3—4 каплям раствора сульфита натрия прибавьте 1 — 2 капли фенолфталеина и отметьте наблюдения. Напишите уравнения гидролиза сульфита натрия в молекулярной и ионно-молеку-лярной формах. Вычислите константу гидролиза. [c.179]

Сторонники концепции соединений переменного состава исходят из представлений, что законы классической химии постоянства состава и кратных отношений справедливы только для молекулярного состояния вещества [62]. Они отрицают молекулу как всеобщую форму существования химического соединения. По их представлениям, химические соединения в форме молекул существуют только в газообразном и жидком состояниях и в некоторых твердых телах — с молекулярной кристаллической структурой. Там, где существуют молекулы, соблюдаются законы классической химии и можно ожидать соединения постоянного состава. Во многих кристаллических телах молекулы методом рентгенографии не обнаруживаются. Такие соединения существуют в немолекулярной форме. Для кристаллов этого типа понятие молекулы лишено физического смысла. Индивидуальность химического соединения переменного состава проявляется в форме пе молекулы, а фазы. При этом считается, что классическое определение понятия фазы как гомогенной части системы, ограниченной поверхностью раздела, неприменимо к реальным твердым фазам, которые уже при одном и том же химическом составе могут различаться появлением незанятых узлов решетки, упорядоченностью и вообще различным расположением атомов в их подрешетках. В случае немолекулярных структур теряет смысл понятие молеку.лярная масса . [c.268]

Двумя основными методами в теории химической связи являются метод валентных связей и метод молекулярных орбиталей . Известно, что, несмотря на внешнюю разницу в подходах, эти методы но суш еству отличаются исходными позициями приближения к более разработанным формам, в которых они становятся идентичными. А именно, в методе валентных связей преувеличивается, а в методе молекулярных орбиталей недооценивается электронная корреляция (снижение вероятности одновременного нахождения двух электронов в одном и том же месте, вызванное межэлектронным отталкиванием). Естественно поэтому, что оба метода в большинстве случаев приводят к согласуюш имся выводам. Однако, несмотря на отсутствие принципиальной разницы, между обоими методами существует большая разница с точки зрения их практического использования. Сравнительная простота молекулярно-орбитальных расчетов привела к их подавляющему чрличественному преобладанию. А это обстоятельство привело в свою очередь к использованию метода молекулярных орбиталей и в качестве языка для обсуждения свойств молекул, не опирающегося на проделанный расчет. Между тем в качестве основы для создания такого языка метод валентных связей обладает несомненным преимуществом. Действительно, концепция резонанса — основанная на методе валентных связей качественная теория химического строения — оперирует, с соблюдением определенных правил , валентными структурами. В выборе валентных структур и в суждении о них можно руководствоваться химической интуицией, поскольку они представляют собой пусть фиктивные, но молекулоподобные многоэлектронные системы. Напротив, в качественных рассуждениях, использующих молеку-лярщде орбитали, интуиция химика, опирающаяся на звание свойств молекул и химических связей, а не орбиталей, бессильна. И все же при обсуждении свойств органических комплексов переходных металлов предпочтение отдается молекулярно-орбитальному языку, а не языку теории резонанса. Объясняется это непомерно большим числом резонансных структур, необходимых для резонансного описания комплексов . [c.10]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярный вес и форма молеку: [c.37] [c.50] [c.178] [c.140] [c.7] [c.387] [c.496] [c.504] [c.467] [c.49] [c.12] [c.519] [c.47] [c.282] [c.27] [c.269] [c.77] [c.519] [c.376] [c.286] [c.244] [c.17] [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология