Тиофен выделение из бензола

Типичные установки выделения бензола неоднократно описывались в литературе [47, 48]. Такая установка построена, например. Манчестерским газовым управлением в Англии. Она состоит из четырех адсорберов, вмещающих примерно по 1 тп активированного угля с размером зерна 12— 20 меш. Рабочий цикл адсорбера состоит из периодов адсорбции (около 60 мин), пропаривания (30 мин), сушки (30 мин). Сушка проводится отпаренным каменноугольным газом, циркулирующим между паровым нагревателем (обогреваемым глухим паром) и адсорбером. Регенерацию проводят, пропуская водяной пар в направлении, противоположном потоку газа в период адсорбции. На этой установке удается адсорбировать практически полностью весь бензол, содержащийся в газовом потоке, и часть серы (от 64% при свежем адсорбенте до 40% после 7 месяцев работы адсорбента). Сырой бензол, выделяемый из активированного угля при регенерации, содержит 1,2—1,4% серы (в том числе около 75% сероуглерода, остальное тиофен и другие соединения). [c.308]

При выделении тиофена из среды бензола одновременно с тиофеном сульфируется бензол. Расчеты устанавливают, а практика подтверждает, что в том случае, если из бензола удаляется 0,12— 0,15% тиофена, сульфируется обычно не менее 0,7—1,0% бензола. Как было показано, основная масса бензола сульфируется в начальный период очистки, а затем по мере уменьшения концентрации кислоты сульфирование бензола замедляется. [c.100]

Предложения Армстронга не получили всеобщего признания, но Мейер, давая название тиофен выделенному из бензола гетероциклу, содержащему серу, вероятно, руководствовался идеей Армстронга. Позднее Льежский конгресс рекомендовал название фен как синоним термина бензол . [c.48]

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

В сернокислотном слое Другой метод извлечения тиофена основан на его способности легко меркурироваться при обработке сырого бензола уксуснокислой ртутью меркурируется только тиофен. После выделения продукт реакции может быть легко разложен на составные части путем обработки соляной кислотой. [c.966]

Сульфирование. Тиофен быстро и гладко сульфируется серной кислотой при комнатной температуре эта реакция применяется для выделения тиофена из каменноугольного бензола, так как образовавшаяся тиофен-2-сульфокислота легко отделяется и гидролитическим расщеплением перегретым водяным паром снова превращается в тиофен. Наиболее высокий выход тиофен-2-сульфо-кислоты получают при действии пиридинсульфотриоксида. По-ви-димому, в этих условиях тиофен-З-сульфокислота не образуется в сколько-нибудь заметных количествах, но из 2,5-диметилтиофена [c.247]

Пиррол и тиофен в небольших количествах содержатся в каменноугольной смоле. При фракционной перегонке каменноугольной смолы тиофен (т. кип. 84 °С) перегоняется вместе с бензолом (т. кип. 80 °С), поэтому выделенный таким путем бензол обычно содержит примерно 0,5% тиофена и его необходимо специально обрабатывать, если хотят получить бензол, свободный от тиофена. [c.1018]

Бензол. Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Для удаления примесей бензол встряхивают с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают дистиллированной водой, 10%-ным раствором карбоната натрия и вновь водой. Затем его сушат хлоридом кальция и после фильтрования перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 80°С (760 мм рт. ст.). Очищенный бензол хранят над стружками металлического натрия. Для обезвоживания бензол оставляют стоять над свеженарезанным металлическим натрием до прекращения выделения пузырьков газа, затем перегоняют. [c.76]

Кроме того, при сернокислотной очистке тиофен уничтожается, что экономически не оправдано ввиду его ценности как сырья для органического синтеза. Тиофен расщепляется с выделением Нгв и при удалении из коксохимического бензола на цеолите Н-Е8М-5 в среде этанола при 200-400 °С. При оптимальных условиях - соотношении бензол / этанол, равном 6.56, температуре 400 °С, массовой скорости потока 3.5-3.9 ч и содержании тиофена в бензоле 2.92 ммоль/л - степень удаления тиофена составляет 98 % [165]. [c.38]

Учитывая небольшое содержание тиофена в бензольной фракции (0.5-1.5% (мае.)), наиболее экономичным методом его выделения была бы адсорбция. Однако вследствие близких размеров молекул бензола и тиофена, а также незначительно различающихся силовых полей их молекул разделение как на неполярных, так и на полярных адсорбентах малоэффективно. Тем не менее предложены адсорбционные способы очистки бензола на цеолитах так, на кристаллических алюмосиликатах типа У, модифицированных ионами Си , при проведении процесса в жидкой фазе преимущественно сорбируется тиофен [170]. [c.39]

Органическая масса углей состоит, как известно, из углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих соединений сложного строения. Последние три класса веществ разлагаются при коксовании с выделением воды, оксидов углерода, сероводорода, сероуглерода, аммиака, а также низших кислород-, серо- и азотсодержащих органических соединений (фенол, тиофен, пиридин и их гомологи) и их более сложных аналогов с конденсированными ядрами. Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле и полученные при разложении веществ других классов, подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции пиролиза и ароматизации, как и при термических превращениях нефтепродуктов. В результате получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, три- и тетраметилбензолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более многоядерные углеводороды. Высокая температура коксования обусловливает почти полную ароматизацию образующихся жидких продуктов в них содержание соединений других классов (главным образом, олефинов) не превышает 3—5 % [c.64]

Тиофен и его производные. Интересна история открытия тиофена. Известный немецкий химик В. Мейер демонстрировал на лекции цветную реакцию, которая считалась характерной для бензола. Однажды эта реакция не удалась. Расследуя причины не-удавшегося опыта, Мейер установил, что цветную реакцию дает лишь бензол, выделенный из каменноугольной смолы, в то время как бензол, полученный декарбоксилированием бензойной кислоты, цветной реакции не дает. На этом основании Мейер сделал вывод, что в бензоле каменноугольного происхождения содержится какая-то примесь, которая и дает окрашивание. В дальнейшем Мейеру действительно удалось выделить серусодержащее вещество, которое он назвал тиофеном. [c.420]

Во всех случаях присадкой служила пипериленовая фракция, содержащая 90% непредельных соединений. Концентрация кислоты составляла 93,5%. После промывки и нейтрализации бензол подвергался ректификации для отделения головных погонов, содержавших непрореагировавшие непредельные соединения и выделения кубовых остатков, представлявших полимеры непредельных соединений и сополимеры последних с тиофеном. [c.136]

Сероуглерод и тиофен являются первичными продуктами и их присутствие в бензоле объясняется неполнотой выделения при очистке и ректификации. [c.14]

Второй разработанный метод получения глубокоочищенного бензола—сернокислотная очистка, по причинам, указанным ниже, может применяться не во всех случаях. Применение 100%-ной серной кислоты для промывки бензола в условиях достаточно интенсивного контактирования позволяет удалять из бензола тиофен, поскольку скорость сульфирования тиофена и его растворимость в серной кислоте намного превышает скорость сульфирования и растворимость бензола. Однако такая промывка может производиться только при условии полного отсутствия гомологов бензола, так как скорости сульфирования толуола, ксилолов и триалкилбензолов в десятки раз превышают скорость сульфирования бензола и, следовательно, при промывке фракции БТК 100%-ной серной кислотой потери этих ценных гомологов бензола были бы слишком велики. Сернокислотной очистке такого рода подвергают либо узкую бензольную фракцию, выделенную из сырого бензола после удаления головной фракции, либо полученный обычным путем чистый бензол. [c.181]

Из легкого масла после обработки раствором едкого натра для удаления фенолов и экстракции оснований серной кислотой отделяют перегонкой сырой бензол, который объединяют с выделенным из коксового газа. После гидроочистки и разделения на компоненты получают кроме бензола толуол, о-, м- л-ксилолы, этилбензол, мезитилен. Экстрактивной ректификацией может быть выделен также тиофен [4]. Из сернокислотного экстракта обработкой аммиаком или щелочью выделяют смесь пиридиновых оснований, после азеотропного обезвоживания и перегонки которой получают чистые пиридин, пиколины и более высоко кипящие основания. [c.6]

Тиофен. Содержится в каменноугольном дегте при фракционировании каменноугольного дегтя перегоняется вместе с бензолом, так как по своим физическим и химическим свойствам очень с ним сходен. Впервые тиофен был открыт именно как примесь к бензолу. Из бензола он был выделен в виде соединения с уксуснокислой ртутью, которое затем было разложено с освобождением тиофена. [c.482]

Тиофен может быть выделен из бензола путем сслсктнпного сульфирования [c.307]

Результат реакции существенным образом зависит от активности ароматического соединения в условиях электрофильного замещения. Так, при проведении реакции со смесью 2-хлортиофена и бензола, несмотря на пятикратный избыток последнего, обнаружены лишь следы 2-фенилтиофена, а практически единственным продуктом является 5-хлор-2,2 -битиофен, выделенный с выходом 44% [13], иначе говоря, 2-хлортиофен является не только источником электрофильного агента, но также выполняет роль субстрата. Более активные ароматические соединения успешно конкурируют с 2-хлортиофеном, так что, например, экви-молярные смеси последнего с 2,4-диметоксибензолом или 1-метоксинафталином в аналогичных условиях превращаются в 2-(2,4-диметоксифенил)тиофен (8, А1- = 2,4-(МеО)2СбНз) и 2-(4-метокси-1-нафтил)тиофен (8, Аг = а-(4-МеОСюНб)) в качестве практически единственных продуктов с выходами 55 и 83%) соответственно [13]. [c.30]

Бензол(бензен) представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом. Вместе с толуолом и изомерными ксилолами он может быть выделен из газов коксования при пропускании последних через высококипящие бензоидные углеводороды или путем адсорбции на активированном угле. Такой так называемый бензол-сырец загрязнен тиофеном (см. раздел 2.3.3) и его гомологами, а также ненасыщенными углеводородами, которые невозможно отделить простой перегонкой. Поэтому перед дальнейшей переработкой бензола должна быть проведена его предварительная очистка (рафинирование). В настоящее время бензол получают во все больших масштабах из так называемого пиролизного бензина, получаемого в качестве побочного-продукта при производстве этилена пиролизом алканов, а также из бензинов риформин-га. [c.267]

Тем не менее выделение и очистка фракции 7 не получают распространения. Объяснить это можно тем, что при сернокислотной очистке из фракции, лишенной основного количества стирола, становится сложно удалять тиофен. Трудность усугубляется еще постоянньш ужесточением требований по содержанию гиофена в товарно.м бензоле. Ожидается, что в ближайшее время самым массовым продуктом станет бензол для нитрации 1-го сорта с содержанием тио-фена не более 0,06% (в настоящее время норма 0,08%). [c.49]

При разделении смеси бензол — тиофен на аналогичной колонне, имеющей II тарелок, достигался эффект 5—8,4 теоретических сгупсней, в Зависимости от состава исходной смеси. Коэффициент полезного действия ступеней составлял иг 40 до 70%. При исследовании процесса выделения стеариновой кислоты из ее смеси с пальмитиновой и олеиновой кислотами была получена практически чистая стеариновая кислота [280]. [c.223]

Среди известных сернистых соединений, содержащихся в бензоле, наиболее важным является тиофен (о выделении сероводорода, меркаптана и сероуглерода говорилось выше). Чтобы перевести серу тиофена в сульфат бария, необходимо удалить из бензола все другие сернистые соединения. Вначале взбалтыванием бензола с 1 н. раствором едкого натра (50 мл раствора NaOH на 100 мл бензола) удаляли сероводород, а затем 20%-ным раствором едкого натра (25 мл на 100 лы бензола) извлекали меркаптан. Для извлечения элементарной серы бензол энергично взбалтывали в цилиндре с 2 мл ртути, последнюю вместе с сульфидом отделяли и бензол промывали кислотой. После этого обработкой 0,5 н. спиртовым раствором КОН удаляли сероводород. Пробу оставляли в течение 1 часа при комнатной температуре, прибавляли 50 мл воды и удаляли из бензола щелочь. Промытый водой бензол, содержащий только тиофен, для определения содержания серы сжигали ламповым способом. Газы, образующиеся при горении, пропускали через раствор перекиси водорода и образующийся сульфат осаждали хлоридом бария. [c.59]

При обработке изатином и серной кислотой тиофен дает темно-синюю окраску (индофениновая реакция). Эта реакция послужила для открытия тиофена. До этого считали, что индофениновая реакция обусловлена бензолом. Неудача опыта, проведенного на лекции, в котором применялся чистый бензол, полученный из бензойной кислоты (том I), привела В. Мейера (1883 г.) к заключению, что в бензоле, происходящем из смол, содержится в небольшом количестве другое вещество, дающее реакцию с изатином. Последующее исследование привело к выделению тиофена и к установлению удивительного сходства свойств этого соединения со свойствами бензола. [c.605]

Тиофен образует 2,5-дихлормеркуртиофен с хлорной ртутью. Кислотный гидролиз регенерирует тиофен. Эта реакция применяется для выделения тиофена из сырого бензола. ХлорМеркури-группа легко замещается на ацилы, бром или иод [c.507]

Структуры II и III с центрами большой электронной плотности в а-положениях обусловливают то, что реакции электрофильного замещения в тиофене протекают в а-положениях. Замещение такого типа Лроходит легче, чем в случае бензола, что показано возможностью проведения реакции Фриделя—Крафтса между тиофеном и хлористым ацетилом в присутствии слабого катализатора, хлористого цинка применение хлористого алюминия может вызвать осмоление. Бензол, выделенный из каменного угля, можно очистить от тиофена встряхиванием на холоду с концентрированной серной кислотой, так как преимущественно сульфируется тиофен, который удаляют вместе с кислотой. [c.188]

Гидролиз тиофенсульфокислоты изучен значительно менее подробно, чем гидролиз бензолсульфокислоты. Виктор Майер, открывший тиофен в каменноугольном бензоле, тогда же и определил возможность его выделения посредством сульфирования и гидролиза, не установив при этом температуры и условий гидролиза [54]. Несмотря на то что с тех пор прошло 80 лет, кинетика гидрэлиза тиофенсульфокислоты по-прежнему изучена недо-гтаточно. Карпухин и Никитенко установили, что при 120—124 °С [c.97]

Гидролиз тиофенсульфокислоты и выделение тиофена в углеводородный слой пропорциональны концентрации тиофенсульфокислоты, т. е. чем больше содержание тиофенсульфокислоты в отработанной кислоте, тем больше тиофена переходит в бензол (рис. 14). Это обстоятельство наталкивает на мысль о целесообразности ступенчатой подачи кислоты при периодическом процессе очистки и применения противоточного аппарата при непрерывном процессе. В случае же невозможности применить противоточный аппарат из-за его сложности должен быть применен иной метод, предохраняющий бензол от загрязнения тиофеном, выделяющимся в процессе гидролиза. [c.100]

К качеству бензола для получения фенола через бензолсульфокнслоту предъявляются относительно высокие требования, обусловленные своеобразной технологией сульфирования в парах при высокой температуре. При таких жестких условиях сульфирования особенно заметно влияние вредных примесей, которое выражается в восстановлении серной кислоты с выделением сернистого газа и образовании в сульфомассе смол, забивающих аппаратуру. При этом возрастают расходные коэффициенты бензола и другого сырья, падает выход фенола. К числу вредных примесей относятся тиофен, непредельные соединения, циклогексан. [c.273]

Нагревание серы до 150 °С в насыщенном углеводороде приводит к дегидрированию, сопровождающемуся выделением сероводорода [30, 31]. Для более эффективного осуществления дегидрирования смесь нагревают до 500—700 °С. Получающиеся при этом непредельные соединения вступают во взаимодействие с серой, образуя зачастую серусодержащие циклические соединения. Этан и пропан [32] или этилбензол [33] дают соответственно этилен, пропилен и стирол с хорошими выходами. Из циклогексана и серы при 300 °С образуется бензол [34]. Кроме упомянутых реакций серы с углеводородами известны многочисленные процессы дегидрирования углеводородов и их производных с участием полисульфидов и сульфидов. Например, при кипячении тетралина с полисульфидом образуется нафталин [35], из циклогеКсанола — фенол [36], а при облучении светом смеси дисульфида с тетралином или циклогексаном получаются соответственно нафталин и бензол [37]. Однако при кипячении серы с н-бутаном в качестве основного продукта образуется тиофен [32]. [c.37]

В УХИНе в течение ряда лет проводят исследования по гидроочистке фракции БТК, на основании которых сооружена Ясиновская опытно-промышленная гидрогени-зационная установка, находящаяся в стадии освоения. Установка имеет две последовательно работающие ступени гидрирования коксовым газом при давлении 50 ат. В первой ступени процесс осуществляется при 200— 250°С, а во второй — при 350—380°С. В обеих ступенях прим2няют алюмокобальтмолибденовый катализатор. Гидрообессеривание коксохимических продуктов протекает достаточно эффективно в присутствии алюмоко-бальтмолибденового катализатора под давлением водорода 20—40 ат и при 350—370°С. При гидрообессерива-нии стабилизированного сырья сернистые соединения (тиофен, бензтиофен) практически полностью подвергаю-ся гидрогенолизу. При гидрировании фракции БТК гидрогенизате возрастает содержание насыщенных углеводородов, а степень извлечения бессернистого бензола при ректификации не превышает 70% от потенциала ввиду образования азеотропной смеси бензола и насыщенных углеводородов. При гидрировании смеси БТК и нафталиновой фракции, кроме того, часть нафталина гидрируется в тетралин. Для уменьшения содержания насыщенных углеводородов в гидрогенизатах и увеличения выхода бензола и нафталина в настоящее время все чаще применяют процессы высокотемпературной гидрогенизации, позволяющие совмещать реакции очистки бензольных углеводородов от сернистых соединений с деструкцией насыщенных у1 леводородов в газ. Образующиеся гидрогенизаты состоят практически полностью из ароматических углеводородов, что упрощает выделение индивидуальных соединений. Так, при гидрогенизации фракции БТК под давлением 50 ат в интервале 575—600°С значительная часть ароматических углеводородов С7—Се подвергается гидродеалкилированию. В результате этого последующей однократной ректификацией гидрогенизатов фракции БТК может быть выделено до 80—85% бензола. [c.53]

Чтобы избе кать индуцированного распада перекиси бензоила, использовались ее слабые растворы, от 0,03 до 0,5 г/л. Распад определялся ио С О. в меченой перекиси. В растворе бензола п СС14 выделение СОз проходи.тю на 88%, в уксусной кислоте иа 59, о, в этаноле на 22%. Добавка дифенилпикрилгидразила или тиофенила полностью подавляла выделение СО,. Скорости распада перекиси в бензоле или СС14 близки к скоростям распада в присутствии стирола [83]. [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология