Алкилсульфаты, реакция

При условии, что будут поддерживаться концентрация кислоты, давление и температура, благоприятные для образования алкилсульфатов, реакция олефинов с серной кислотой, по-видимому, находится в равновесии [44] [c.354]

В концентрированных кислотах, в условиях отсутствия свободной воды, серная кислота выступает и как реагент (реакции 12.1, 12.5, 12,6), и как катализатор реакции образования алкилсульфата (реакции 12.5,12.7, 12.8) [c.401]

А. Реакция конденсации типа Вюрца между ароматическим реактивом Гриньяра и алкилсульфатом, приводящая непосредственно к получению ароматического углеводорода по общему уравнению [c.477]

В последнее время в патентной литературе [144, 145 146] предлагается метод регенерации отработанной сер ной кислоты, основанный на взаимодействии ее с пропи леном с образованием алкилсульфатов, которые в при сутствии серной кислоты в реакторе установки алкили рования вступают в реакцию алкилирования с изобута ном. При этом расход свежей кислоты снижается. [c.166]

Оба исходных продукта недефицитны и дешевы, при взаимодействии их в продуктах реакции получается 7—9 % алкилсульфатов, 4—6,2 % сульфокислот, 47—53 % непрореагировавшей серной кислоты. Действие реагента в пласте отличается комплексным характером. Одной из основных причин возможного более лучшего вытеснения нефти при использовании АСС является наличие активных ПАВ типа сульфокислот и особенно водорастворимых алкилсульфатов, которые при концентрации в 2,5 % снижают межфазное натяжение на границе вода — керосин до 1 мДж/м . [c.81]

Сульфоэфиры, или алкилсульфаты, получают действием серной кислоты на спирты или олефины. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.85]

Образование алкилсульфата является реакцией электрофильного замещения и протекает по правилу Марковникова. Поэтому сернокислотной гидратацией олефинов с числом углеродных атомов больше 2 могут быть получены только вторичные и третичные спирты. Лимитирующей стадией реакции является образование карбкатиона (I) в результате присоединения протона к молекуле олефина [c.219]

Одновременно в системе протекает ряд побочных реакций — образование диалкилсульфатов в результате диспропорционирования алкилсульфатов [c.220]

Основной побочной реакцией при гидролизе алкилсульфатов является образование простых эфиров [c.221]

Одновременно могут протекать реакции разложения алкилсульфата на серную кислоту и исходный олефин или его полимеры. Возможна также дегидратация спирта с образованием исходного олефина. [c.221]

Выход спирта при гидролизе алкилсульфатов определяется соотношением вода/алкилсульфат, температурой в зоне реакции и временем контакта. Степень разбавления алкилсульфата водой выбирается с учетом следующих факторов при небольшом разбавлении образуется концентрированная кислота, интенсивно катализирующая побочные реакции с образованием эфиров и исходных олефинов, а при большом избытке воды резко возрастают расходы на концентрирование отработанной серной кислоты. Для наиболее полного протекания гидролиза алкилсульфат предварительно тщательно смешивают с водой в соотношении примерно 1 1 по объему, затем смесь подогревают острым паром до 70—100 С [c.222]

Абсорбция. На стадии абсорбции олефины нужно как можно полнее превратить в диалкилсульфаты. При температурах выше 5 С диалкилсульфаты растворимы в углеводородах, тогда как кислые алкилсульфаты — нет. Предпочтительным олефином является пропилен, но можно использовать и н-бутилены. Пропиленовое сырье подвергали переработке в промышленных масштабах. Несмотря на то что исчерпывающих исследований проведено не было, использование бутиленового сырья, содержащего изобутилен, не принесло хороших результатов. Изобутилен обусловливает повышение расхода кислоты и сам расходуется нерационально. В абсорбере вступает в реакцию всего 10—25% от общего количества олефина, при этом расход кислоты составляет примерно 0,2—0,5%. Точное количество зависит от общего расхода кислоты или от количества свежей кислоты, загруженной в секцию алкилирования. [c.233]

При алкилировании смешанными алкилсульфатами более низкомолекулярные алкильные группы легче вступают в реакцию. [c.84]

Реакция присоединения серной кислоты к олефинам с образованием алкилсульфатов (эфиров серной кислоты и спиртов), протекающая по схеме [c.431]

Синтез и гидролиз алкилсульфатов. Реакция спиртов с серной кислотой (сульфатирование спиртов) является частным случаем этерификации. Она также имеет равновесный характер, но ввиду двухосновности кислоты протекает в две последовательные стадии [c.297]

Наиболее характерные реакции замещения у атомов азота гетероциклического ядра протекают, таким образом, под действием электрофильных реагентов. К их числу относятся прежде всего реакции алкилирования нуклеозидов и нуклеотидов. При этом атомы азота гетероциклических ядер могут выступать в качестве нуклеофильных агентов в реакциях замещения у насыщенного атома углерода в алкилгалогенидах или алкилсульфатах, реакциях раскрытия кольца а-окисей и эпиминов, реакциях присоединения по поляризованной связи С —С (например, цианэтилирование компонентов нуклеиновых кислот под действием акрилонитрила), связи С=Ы (например, взаимодействие с карбодиимидами) или связи С=0 (например, ацилирование). Весьма характерной реакцией замещения у атомов азота гетероциклического ядра является также образование Ы-окисей под действием перкислот эта реакция, вероятно, также протекает по механизму электрофильного замещения у атомов азота. [c.359]

При действии алкилсульфатов реакция этерификации проводится при более низких температурах, чем при действии галоидалкилов 2. Сравнительные исследования кинетики процесса этерификации алкилсульфатами и галоидалкилами, а также изменения степени полимеризации целлюлозы в процессе этерификации и однородности получаемых эфиров до настоящего времени не проводились. [c.460]

По окончании реакции верхний слой, содержапщй пропан, бутан и продукты полимеризации, отделяется. Сернокислотный слой, содержащий алкилсульфаты, настолько разбавляется водой, чтобы в результате образовалась 30%-ная серная кислота. Гпдролпз и выделение спиртов производятся непрерывным способом. Ректификацией на ряде колонн из конденсата выделяют изопропиловый и втор-бутиловый спирты и соответствующие эфиры. [c.204]

Из продуктов сульфохлорирования никак еще -не удавалось изолировать спирт. Точно так же при доливании части реакционной смеси из сосуда, в котором протекает реакция сульфохлорирования, в кислый раствор перекиси водорода для окисления алкоксисернистой кислоты (якобы образующейся в качестве промежуточного продукта) в алкилсульфат никогда не удавалось обнаружить даже следы последнего. [c.360]

Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетО На, находяпгегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сраэу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсульфатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Так, из смеси различных изомерных алкилсульфатов или алкилсульфо-катов можно экстрагировать хлороформом, метилэтилкетоном или амиловым спиртом все изомеры, кроме 2-алкилсульфата или 2-алкилсуль-фоната, которые остаются нерастворимыми [84]. Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются. [c.567]

Относительные количества алкилсульфатов и полимеров, образую-п ихся из олефинов нормального строения и серной кислоты, варьируют в широких пределах с иамепепием концентрации кислоты от 85 до 95%. При 85 %-ной кислоте и 15—20° реакцию можпо довести до конца без 1[0лимеризации для пропилена, -бутиленов, и-пентенов, гексена-1 и гентена-3 [3]. [c.354]

Реакции чистых и-олефинов, содержащих в молекуле более шести атомов углерода, исследовались редко. Додецен-1 со 100 %-ной серной кислотой при 0° дает 86 % алкилсульфата, а додецен-2 и додецен-3 дают 78% али илсульфатов [2]. [c.356]

При условиях, сильно отличающихся от только-что описанных, протекает новый тип реакции между олефинами и нитрилами с серной кислотой в растворе ледяной уксусд10й кислоты или дибутилового эфира [26, 27]. Предполагают, что реакция идет через стадию первоначального образования алкилсульфата, который затем реагирует с нитрилом. Так, например, изобутилен превращается в М-т/ ет-бутиламид [c.380]

В качестве эмульгаторов наибольшее распространение получили анионоактивные вещества. Г1 зависимости от pH среды применяют соли щелочных металлов, алкилсульфаты и алкилсульфонаты, мыла жирных кислот, Алкилсульфаты образуют стабильные эмул-ьсии мономера в кислой среде, поэтому их можно применять при полимеризации в присутствии окислительно-восстановительных систем. Стабильность эмульсии повышается также при применении смеси различных эмульгаторов и последовательного введения их в зону реакции. [c.26]

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

Присоединение серной кислоты к олефинам происходит по правилу Марковникова, причем из нормальных олефинов образуются вторичные алкилсульфаты. Известно, что ноны карбония способны к быстрой изомеризации с переносом гидрид-ионов, но с сохране-ннем (при умеренных условиях реакции) углеродного скелета молекулы. Поэтому высшие н-олефины дают смесь вторичных алкилсульфатов с разным положением сульфоэфирной группы [c.321]

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником 50з могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов. [c.244]

Алкилирование изобутана низшими олефинами в присутотвии серной кислоты включает значительно больше химических стадий, чем это обычно считали в прошлом. Олефины вступают в реакции в основном на начальных стадиях, а изобутан — на заключительных. Больиганство реакций протекает на границе раздела фаз, однако те реакции, ъ результате которых образуются тяжелые фракции и растворимые в кислоте углеводороды, могут протекать в кислотной фазе. Алкилсульфаты и раотворенные в кислоте углеводороды играют ключевую роль в химизме всего процесса. Хотя в статье были приведены экспериментальные данные по алкилированию изобутана в присутствии серной кислоты и с иопользо-ванием олефинов С4, предложенный механизм можно распространить на фтористоводородную и другие кислоты, а также на другие Олефины. [c.130]

Прежде, когда еще не был известен механизм алкилирования, представленный в настоящем сборнике, считалось, что перед тем как прореагировать с изобутаном, олефин образует алкилсульфат. Условия алкилирования выбирали с таким расчетом, чтобы концентрация алкилсульфатов была низкой. При лабораторном алкилировании в непроточном реакторе с перемешиванием реакционной смеси следили, чтобы реакция имела так называемый завершающий период, когда соблюдаются все условия алкилирования, но подача олефина в систему прекращается. Когда в качестве олефина использовали только пропилен или сырье с высоким его содержанием, было особенно трудно поддерживать концентрацию алкилсульфата в реакционной смеси не слишком высокой. И даже в настоящее время на промышленных установках алкилирования случается, что в потоке углеводородов, уходящих из реактора, в значительных количествах содержатся нейтральные эфирьи Это было показано аналитически, а в других случаях об этом судили по подъему температуры в отстойнике, по разложению эфиров в [c.226]

В диизопропилсульфат превращали примерно 90% отработанной серной кислоты, и примерно 90% образовавшегося диизопропилсульфата возвращали на алкилирование, где кислоту регенерировали или извлекали. В среднем регенерируется около 80% отработанной кислоты. Реакции серной кислоты с пропиленом являются равновесными, и методом, описанным выше, невозможно превратить всю кислоту в экстрагируемые диалкилсульфаты часть ее будет связываться в кислые алкилсульфаты. Кроме того, в условиях, в которых проводилась экстракция, невозможно полностью извлечь образующиеся диалкилсульфаты. [c.231]

Кислота, подаваемая в абсорбер, представляет собой отработанную серную кислоту из отстойника секции алкилирования. Обычно ее титруемая кислотность равна примерно 90% Н2504, в ней содержится 3—5 /о воды и 3—6% полимеров. Катализатор не проявляет активности при снижении кислотности примерно до 80% Н2504 из-за роста содержания в нем полимеров и алкилсульфатов. Однако он все еще активен в отношении абсорбции пропилена — до тех пор, пока практически вся кислота не превратится в алкил-сульфаты. Поскольку реакции образования алкилсульфатов являются обратимыми, следует выбирать такие условия, чтобы [c.233]

Серная кислота, используемая в качестве катализатора, обычно имеет концентрацию 96—98%. Билее высокая концентрация кислоты способствует реакциям окис гения и сульфирования углеводородов. Снижение концентрации кислоты ведет к увеличению скорости реакции полимеризации алкенов, а также взаимодействия их с серной кислотой с образованием алкилсульфатов кроме того, создается опасность коррозии оборудования. Общий расход серной кислоты в побочных процессах соста1ВЛяет 100—160 кг на 1 т алки-лата. [c.264]

Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются нейколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а пе из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержаш ей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной Смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [c.23]

Выход этилсерной кислоты, полученной этим путем, никогда не превышал 20% от теории. Согласно некоторым данным, этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты вступает в реакцию с этиловым эфиром [206а], что расходится с результатами более ранней работы [207а], и поэтому необходимы дополнительные исследования. При взаимодействии с алкоголятом натрия в эфирном растворе образуется продукт присоединения, строение которого [206], повидимому, не получило удовлетворительного объяснения. Продукт присоединения при нагревании его эфирного раствора или при прибавлении воды разлагается, давая диалкилсульфат, простой эфир, алкилсульфат натрия и сернокислый натрии. Найденные выходы различных соединений указаны в табл. 6. [c.40]

Диметил- и диэтилсульфаты являются единственными представителями ряда диалкилсульфатов, которые пользовались постоянным вниманием со стороны исследователей, причем диэтилсульфат стал легко доступным лишь сравнительно недавно. Практическое значение метил- и этилсоединений указывает на то, что их высшие гомологи также заслуживают более серьезного изучения. Следует признать, однако, что ни одно из этих соединений не может заменить соответствующие бромистые алкилы в качестве общеприменимых алкилирующих агентов, так как только одна из алкильных групп диалкилсульфатов способна вступать в большинство реакций. Это свойство является серьезным недостатком в том случае, если неиспользуемый в реакции алкил трудно выделить из реакционной смесн в пригодном для переработки виде. Несомненно, что в некоторых частных случаях высшие диалкил-сульфаты вследствие несколько большей реакционной способности будут полезны в лабораторной работе. Сравнительно недавно [329, 330] показано, что ди-н-алкилсульфаты, включая диоктадецил-сульфат, могут быть синтезированы из спиртов с помощью следующих реакций [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология