Сополимеризация поливинилхлорида

НИЙ [30, 132, 136, 258, 259] физических свойств облученных полимеров и сополимеров винилхлорида позволяют считать преобладающим в одних случаях процесс образования поперечных связей, в других — деструкции [260]. Хотя поливинилхлорид относили к полимерам, преимущественно деструктирующимся при облучении [32], в дальнейших исследованиях было установлено, что при облучении в отсутствие воздуха поливинилхлорид в основном сшивается [261]. Наиболее достоверной характеристикой эффективности процессов сшивания поливинилхлорида является значение Сдс = 2,15 ( пс = 23 эв) [262, 263]. Нагревание облученного в вакууме поливинилхлорида или обработка его веществами, вызывающими набухание, даже в отсутствие кислорода воздуха способствуют образованию поперечных связей [264]. Наличие процессов деструкции доказывается уменьшением характеристической вязкости на начальных стадиях облучения, предшествующих же латинизации [263, 265]. Если бы эффективность процессов деструкции при облучении в обычных условиях не была значительна, процесс радиационного сшивания поливинилхлорида мог бы получить практическое применение. Однако процесс сшивания осуществляют путем привитой радиационной сополимеризации поливинилхлорида с тетрафункциональными мономерами, введенными в полимер [266-270]. [c.191]

Сополимеры винилхлорида по сравнению с поливинилхлоридом более текучи, лучше растворяются в доступных растворителях, у них более высокая адгезия и повышенная нагревостойкость. Некоторые сополимеры можно перерабатывать без пластификаторов, а некоторые для достижения одинаковой эластичности и гибкости по сравнению с поливинилхлоридом пластифицируют с меньшим количеством пластификаторов. Это достигается за счет того, что при сополимеризации нарушается порядок расположения диполей, вследствие чего ослабляются силы взаимодействия между полимерными цепями. [c.142]

Для получения сополимеров стирола или его производных с винил-хлоридом, которые нельзя получить непосредственно сополимеризацией вследствие неблагоприятного соотношения значений констант сс и р (см. с. 111), была применена реакция конденсации поливинилхлорида с ароматическими соединениями [4] в присутствии катализаторов типа Фриделя— Крафтса. При этом протекает алкилирование ароматического кольца полимерной цепью [c.232]

Привитые сополимеры этиленимина. Выше уже отмечалась (см. стр. 161) привитая полимеризация этиленимина на поливинилхлориде, инициируемая кислотными группировками, образующимися при облучении полимера носителя. Описана также привитая полимеризация этиленимина на карбоксильных группировках целлюлозы [136—140] она проводится при 110° С и дает 46% истинных графтов. Изучались также кинетика сополимеризации и свойства полученного привитого сополимера [138]. [c.187]

Модификация поливинилхлорида Плохая растворимость поливинилхлорида и неудовлетворительная адгезия к металлам обусловили необходимость модификации гомополимера Так, при его сополимеризации с мономерами, содержащими различные функциональные группы, удается значительно улучшить свойства покрытий и расширить области их применения [c.154]

Рассмотренные выше принципы применимы также для диспергирования уже готовых полимеров или частиц пигментов [50]. Попытки диспергировать поливинилхлорид в шаровой мельнице в углеводородном разбавителе при комнатной температуре с использованием стабилизатора с полиметилметакрилатными якорными компонентами оказались безуспешными даже после многих часов размалывания. Получался хлопьевидный продукт, содержащий много неразрушенных агрегатов исходных частиц. При повышении температуры размалывания до 50 °С (или при добавлении к размалываемой массе растворителя или пластификатора (например, фталатных эфиров) быстро была получена текучая тонкая дисперсия. Этого же можно достичь понижением температуры стеклования якорного компонента за счет введения звеньев этил-акрилата путем сополимеризации. [c.93]

Разрыхление структуры в процессе привитой сополимеризации каучука с поливинилхлоридом подтвердилось результатами измерения плотности полученных производных различных типов ПВХ, о чем говорят также и данные других авторов [34, 35]. [c.292]

Рис. 199. Кинетические кривые сополимеризации поликапролактама с поливинилхлоридом.

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

Блок-сополимеризация инициируется также макрорадикалами, образовавшимися в результате механической деструкции при действии высоковольтного разряда на растворы полимеров в смеси мономер — растворитель. По этому методу были получены блок-сополимеры метилметакрилата с политрифторэтиленом и поливинилхлоридом [123, 124]. [c.282]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Так, введение незначительных количеств атомов олова в состав указанных группировок повышает термич. стабильность поливинилхлорида. Методом сополимеризации возможно введение указанных групп в др. классы соединений, в частности в полиолефины. [c.483]

Для увеличения пластичности полимерных материалов иногда применяют сополимеризацию основного мономера с другим мономером, придающим пластичность жесткой полимерной цепи. Это явление носит название внутренней пластификации. Так, внутренняя пластификация поливинилхлорида достигается сополимеризацией винилхлорида с эфирами акриловой или малеиновой кислот, винилстеаратом и др. [c.269]

Степень участия мономеров в реакции привитой полимеризации характеризуют коэффициентом /, показывающим, какая часть мономера вошла в состав образовавшегося привитого сополимера. Ниже приведены некоторые значения коэф((жциента f для системы винилацетат—поливинилхлорид (сополимеризация проведена в водной [c.557]

Трихлорэтилен (1,2%) использован в качестве регуля-то 2а молекулярной массы при получении поливинилхлорида с Х = 120 полимеризации в массе. В отсутствие регулятора при той же температуре Х = 970. Какая доля трихлорэтилена вспгупила в реакцию при конверсии мономера 93 % Возможность участия трихлорэтилена в сополимеризации не учитывается. [c.91]

Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

Количество пластификаторов при равном пластифицирующемг эффекте можно снизить за счет внутренней пластификации поливинилхлорида. Она может быть достигнута путем сополимеризации хлористого винила с бутилакрилатом, винилацетатом и другими мономерами. Сополимер винилхлорида и бутилакри-лата, благодаря неоднородности структуры, наличию бутилакри-латных звеньев, менее жесткий, чем непластифицированный поливинилхлорид для его пластифицирования требуется меньшее количество пластификаторов. [c.129]

Поливинилхлорид, пластифицированный такими эфирами, применяется для изготовления плащей, искусственной кожи, изоляционных материалов в электротехнике и для лабораторных шлангов, известных под названием тигон . Полимер саран получают сополимеризацией винилхлорида и 1,1-ди-хлорэтена. Чаще всего саран используется для упаковки пищевых продуктов. [c.331]

Значительные усилия, во многих случаях небезуспешные, были затрачены на изучение структуры полимеров методом ИК-спектроскопии. ИК-спектры полимеров с кристаллической и аморфной структурами обычно различаются. Этим методом можно исследовать расположение мономерных единиц в полимере и особенности их конфигурации, упаковку и разветвленность цепей. Иногда, например, возможно отличить блок-сополимеры от статистических, если одна из мономерных единиц содержит ассоциативные группы, а другая нет. В этом случае количество ассоциативных групп дает меру неупорядоченности в полимере. В некоторых случаях одна из мономерных единиц чувствительна к окружению, и в сополимере происходит изменение частоты по сравнению с гомополимером. В качестве примера можно привести [216] систему винилхлорид — винилиденхлорид, в спектре которой полоса чистого поливинилхлорида 1250 см (8 мкм) при сополимеризации сдвигается к 1203 см (8,3 мкм). Эта полоса обусловлена колебаниями изолированного фрагмента (—СН2СНС1—) в цепочках поливинил иденхлорида. [c.204]

Из 50 видов производимых в настоящее время пластмасс 36 являются термопластами (обратимо размягчаются и твердеют с изменением температуры) и 14 — реактопластами (не размягчаются при нагревании). Доля термопластов в производстве полимеров непрерывно растет, и ожидается, что в ближайшие годы она достигнет 75% (рис. 15). Термопласты можно обрабатывать и перерабатывать методами литья под давлением, вакуумной формовкой, профильным прессованием или простой формовкой. К таким пластмассам относятся полиэтилен. поливинилхлорид, полистирол и так называемые АБС-сополпмеры. Последние являются продуктами сополимеризации акрилонитрила (А), бутадиена (Б) и стирола (С). Первый вносит свою долю в химическую устойчивость продукта, второй сообщает ему сопротивление удару, а третий делает материал [c.139]

Для получения гомогенных ионитовых мембран привитой сополимеризацией в качестве мономеров используют различные соединения, содержащие и не содержащие ионогенные группы. Их прививают к пленкам из полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, полимеров и сополимеров ненасыщенных фторуглеводоро-дов и др. Использование фторсодержащих пленок для синтеза мембран позволяет, во-первых, резко улучшить их электрохимические характеристики, а во вторых, получать термо- и химически стойкие мембраны. [c.129]

Наименьшей энергией активации течения отличаются высокомолекулярные соединения с высокой гибкостью цепи и слабым межмолекулярным взаимодействием. Сюда относятся полидиметилсило-ксаны (15 кДж/моль), г цс-полибутадиены (17 кДж/моль), линейные полиэтилены (25—29 кДж/моль). Введение боковых заместителей в полимерную цепь увеличивает размеры сегмента и вызывает повышение величины Е. Так, переход от полибутадиенов к полиизопре-нам увеличивает Е до 55 кДж/моль. Примерно к этому же Приводит статистическая сополимеризация полибутадиена со стиролом. У полипропилена Е возрастает по сравнению с линейным полиэтиленом примерно до 46 кДж/моль, при переходе к полиизобутилену она увеличивается до 54—59 кДж/моль. Замена метильного радикала в полипропилене фенильным (в полистироле) удваивает энергию активации течения полимера. Еще выше энергия активации течения фторированных производных полиолефинов и поливинилхлорида. Так, для сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и поливинилхлорида Е оценивается значениями 125 и 145 кДж/моль. Очень высокими значениями энергий активации течения отличаются [c.136]

Синтетическая смола (I) Фурфуролоксим Винилхлорид Кокс Сульфаты и другие Изомеризац Амид пирослизевой кислоты Полимеризация, Поливинилхлорид РеС1з (5%) 800° С, 1 ч [677] / растворимые соли железа ИЯ структурная Ре2(504)з—никельдиметилглиоксим 110 С [678] сополимеризация Соль перекиси железа (растворимая) [682]. См. также [679] [c.39]

Мастикация смесей полимеров приводит к процессам сополимеризации либо путем соединения свободных макрорадикалов различной химической природы, либо путем добавления в реакционную среду мономеров, способных полимеризоваться в этих условиях. Реакционная смесь в конце может содержать блок- и привитые сополимеры, простые в случае совместной мастикации натурального каучука с неопреном или вулконреном или сшитые, содержащие оба полимера, в случае мастикации полнхло-ронрена с поливинилхлоридом [17—22]. [c.287]

Грон и Бишоф [49—50] привили полиметилметакрилат к ви-иилхлориду в атмосфере газа, используя для этого вибрационную мельницу типа Вибратом с камерами и шарами из стали при степени заполнения 0,5%. Сополимеризация была доказана путем процентного определения содержания хлора и соответственно химически связанного поливинилхлорида и по постепенному уменьшению числа метоксигрупп полиметилметакрилата (табл 59). [c.311]

Условием проведения мехаиохимической сополимеризации в этой системе является отсутствие радикальных акцепторов. Для доказательства этого проводилась сополимеризация в присутствии бензохинона, введение которого в реакционную смесь тормозило присоединение поливинилхлорида к цепям полиметилметакрилата, причем скорость реакции радикала с акцептором была выше по сравнению с мономером (табл. 61). При этом протекают реакции [c.313]

Количественное изучение эмульсионной привитой сополимеризации показало, что, в то время как прививка винилацетата на поливинилхлорид и полиакрилонитрил происходит эффективно, очень небольшая степень прививки достигается нри привитой сополимеризации винилацетата или винилхлорида на полистирол, винилхлорида или стирола на поливинилацетат и стирола на поливинилхлорид. Эффективность прививки уменьшается в присутствии додецилмеркаптана или при понижении температуры реакции. Это подтверждает механизм, включающий реакцию передачи цепи, так как активные агенты передачи цени конкурируют с полимером в отношении образования свободных радикалов и с понижением температуры уменьпшется вероятность протекания реакции передачи цепи. Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации персульфата калия. Это указывает на то, что скорость реакции передачи цепи па полимер может оказаться выше при взаимодействии полимера со свободными радикалами, образовавшимися при распаде инициатора, чем с растущими полимерными цепями. Эффективность прививки резко уменьшается при использовании системы персульфат — бисульфит (инициатор — активатор) вместо одного персульфата. Замедление реакции наблюдается при, прививке винилацетата и винилхлорида на полистиро.т [95]. [c.270]

При обработке полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и полиамида (пленки или волокна) озоном образуются участки, способные инициировать привитую сополимеризацию. Простейший механизм этой реакции — образование озонидов по непредельным связям, находящимся в полимерной цепи. Однако это вряд ли возможно при обработке полиамидов. Кроме того, степень и скорость прививки, достигаемые при этом методе, приводят к выводу об образовании других активныхцентров (например, перекисей). [c.439]

В качестве наполнителей наибольшее расиростране-ние получили продукты эмульсионной сополимеризации стирола с бутадиеном, акрилонитрилом пли нек-рыми др. мономерами, содержащие более 50% стирола. Применяют так ке феноло-, анилипо-, резорцине-, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, поливинилхлорид и др. [c.169]

Жесткий П. с повышенной теплостойкостью получается из поливинилхлорида, диизоцианата, малеинового ангидрида, мономера, катализаторов и наполнителей. Компоненты смеси тщательно перемешивают и нагревают при 170 °С н давлении около 30 Мн/м (300 кгс/см ) до перехода полимера в гелеобразное состояние. Одновременно начинается сополимеризация малеинового ангидрида с мономером и прививка сополимера к поливинилхлориду. Сополимеризацию прекращают, пресс-форму охлаждают под давлением и извлекают заготовку из формы, когда полимер еще термопластичен. Вспенивание осуществляют, прогревая заготовку горячей водой или водяным паром. На этой стадии происходит размягчение полимеров и вспенивание углекислым газом, образующимся при взаимодействии изоцианата с водой и с кислотнымп группами сополпмера. Параллельно со вспениванием проходит реакция сшивания макромолекул поливинилхлорида. В результате получается легкий и прочный П. с преимущественно закрытой структурой ячеек, известный в СССР под маркой шеноизовинил . [c.277]

В целях модификации поливинилхлорида помимо сополимеризации используют также методы хлорирования, сшивания, прививки и смешения с другими смолами. Например, фирма В. F. Goodri h Со. методом фотохимического хлорирования поливинилхлорида производит высокомолекулярную смолу, содержащую 97—98% звеньев 1,2-дихлорэтилена. Она обладает лучшей стабильностью и более высокой термостойкостью, чем поли-1,1-ДИХЛорэтилен (поливинилиденхлорид). Хлорированный по- ливинилхлорид идет для производства волокна, а также для изготовления Дренажно-вентиляционных установок, выпуск которых, по прогнозам, увеличится с 300 тыс., шт. в 1968 г. до 650 тыс. шт. в 1975 г. [101]. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология