Фтористый водород как ароматических углеводородо

Техника промышленного использования этого процесса состоит в быстром перемешивании двух жидких фаз фтористого водорода и углеводорода. Реакция проходит на поверхности жидкость—жидкость, но одновременно протекает также в каждой из жидких фаз. Первая реакция, очевидно, протекает быстро, тогда как вторая идет с гораздо меньшей скоростью. С ароматическими соединениями реакция проходит легко и равномерно как в углеводородной фазе, так и в жидком фтористом водороде. [c.235]

И в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз НР, которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, Например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним ВРз. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии ВРз и НР при температуре 220° С и повышенном давлении реакция протекает очень энергично, и этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического. Фтористый - бор в этих реакциях применяется обычно в количестве 3—6 вес. %, а НР — 5—15 вес. %. [c.86]

Конечно, большинство углеводородов требует более жестких условий для того, чтобы проявить свои основные свойства. В жидком фтористом водороде реакция присоединения протона протекает со многими ароматическими углеводородами [c.291]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

При взаимодействии ароматических соединений с алкилгалогенидами образуются углеводороды, содержащие боковые цепи, нд при использовании винил- или аллилгалогенидов реакция идет преимущественно по двойной связи. Для этого применяют катализаторы, являющиеся донорами протонов, такие, как серная кислота или фтористый водород [1141. Таким путем можно получить ароматические соединения, содержащие галогензамещенную боковую цепь [c.422]

Изучение взаимодействия ароматических углеводородов с хлористым водородом [43] и системой хлористый водород — хлористый алюминий [56] оказалось особенно полезным для понимания природы ароматических комплексов с электрофильными агентами. Более того, изучение поведения ароматических углеводородов с фтористым водородом [182] и системой фтористый водород — трехфтористый бор [212] дало чрезвычайно ценные данные для выяснения влияния структуры ароматических компонентов на их способность к образованию комплексов. Следовательно, желательно использовать результаты, полученные при этих исследова- [c.398]

Мак Колей и Лии [212] заметили, что растворимость ксилолов и болео метилированных бензолов в жидком фтористом водороде необычайно сильно возрастает при добавлении к системе трехфторнстого бора. В самом деле, на каждый моль поглощенного трехфторнстого бора в растворе жидкого фтористого водорода переходит в раствор 1 моль ароматического углеводорода. [c.402]

Сравнение стойкости комплексов с хлористым зодородом (я -комилек-соп) и соответствующих комплексов с системой фтористый водород — трохфтористый бор (с-комплексов) является серьезным доказательством в пользу заключения, что эти комплексы имеют резко различное строение. Сопоставление стойкости гг-комплексов с легкостью галоидирования соответствующих ароматических углеводородов (табл. 1) наводит на мысль, что те же факторы, которые управляют стойкостью ст-комилексов, управляют и скоростью галоидирования ядра. Большое значение этого иопроса подробнее показано н следующем разделе. [c.406]

В этой связи в высшей степени важно то обстоятельство, что существует простая линейная зависимость (рис. 3) между логарифмом сравнительных скоростей галоидирования метилбензолов и логарифмом сравнительной основности (фтористый водород — трехфтористый бор) этих углеводородов (ff-комплексы) [43, 85]. Но подобной лине йной зависимости не наблюдается (рис. 4) между скоростью галоидирования и устойчивостью комплексов ароматических соединений с хлористым водородом (тг-комплексы) [43]. [c.409]

Среди этих кислот серная кислота обладает следующими недостатками она вызывает нежелательные побочные реакции, обусловленные сильной окисляющей способностью ее, а также способностью к сульфированию. Однако дешевизна серной кислоты и простота обращения с ней способствовали широкому применению ее для алхгилирования ароматических углеводородов, несмотря па ее недостатки. Легкость регенерации фтористого водорода также благоприятствовала использованию его для некоторых промышленных процессов алкилирования [см. гл. LVII]. [c.429]

Исследования МакКолея и Лина системы фтористый водород — трехфтористый бор также показали, что одна молекула ароматического углеводорода принимает участие в образовании комплекса [212]. Дополнительные молекулы ароматического углеводорода в твердых комплексах, отмеченные выше, могут являться результатом наличия сил кристаллической решетки или вторичного взаимодействия между ст-комплексом и дополнительными молекулами ароматических углеводородов. [c.432]

Трохфтористый бор [25] и фтористый водород [24] являются эффективными катализаторами нитрования ароматических углеводородов. В присутствии этих кислот ионы нитрония образуются следующим образом [c.559]

Экстракция ароматических углеводородов из дизельных масел производится также и фурфуролом [84] при температуре выше температуры окружающей среды (60—80 °С). При промывании фурфуролом смесей, полученных путем крекинга газовых масел, кроме ароматических углеводородов, удаляются также металлические конгломераты и соединения серы [73, 76]. Третьим растворителем, применяющимся в промышленном масштабе для вымывания ароматических углеводородов из легких продуктов пиролиза, является водный раствор диэтиленгликоля. Эта экстракция, известная под названием метод Удекс [70, 71, 73, 76, 94, 951, впервые была применена Б 1950 г. В качестве новых растворителей был испытан ряд различных жидкостей, в том числе -цианэтиловый эфир [88], азеотроп-ная смесь углеводородов с цианистым метилом, комплекс фтористого бора с кислородными соединениями, фтористый водород [100] и т. д. Для выделения из продуктов пиролиза нефти толуола высокой чистоты пригодна вода [67]. Для удаления ароматических углеводородов из керосиновой фракции пригоден раствор 75—99,9% метанола [851 и жидкий аммиак [87]. [c.402]

Влияние заместителей на способность ароматических углеводородов образовывать о-комплексы иллюстрируется приведенными значениями логарифмов констант основности в случае взаимодействия с без1В0дным фтористым водородом [2, с. 34] [c.19]

Промышленный процесс выделения ж-ксилола экстракцией смесью фтористого водорода и трехфтористого бора основан на том, что ж-ксилол образует с указаннот смесью комплекс, более стабильный по сравнению с комплексами других ароматических углеводородов [47]. Относительная стабильность комплексов различных изомеров ксилола характеризуется следующими цифрами -ксилол—1, о-ксилол — 2, ж-ксилол —20. В начале 60-х годов был запатентован способ выделения 99%-ного ж-ксилола с выходом от содержания в смеси изомеров 96% [48]. [c.262]

Иногда реакция между галоидными соединениями и ароматиче-ски.ми углеводородами протекает и в отсутствие катализатора, но в этих случаях требуются несколько более высокие гемпературы. Например, при кипячении хлористого бензила с дифенилом образуется п-бензилди-феиил. В последнее время при алкилировании ароматических соединений галоидпроизводными жирного ряда вместо хлористого алюминия в качестве катализатора конденсации применяется также фтористый водород. [c.486]

Высокая плотность п-электронов в молекулах ароматических соединений определяет их основные свойства при взаимодействии с кислотами. Бензол, толуол, ксилолы, мезитилен, нафталин, антрацен и многие другие полиядер-ные ароматические углеводороды растворимы в жидком фтористом водороде, особенно в присутствии комплексооб-разователей иона фтора. Изучая электропроводность и спектры этих растворов, можно найти койстанты равновесия реакций и установить константы основности ароматических углеводородов [c.85]

Поскольку реакция включает взаимодействие ароматического углеводорода с протоном, степень протекания реакции может служить непосредственной мерой основности углеводорода. Бензол является слишком слабым донором электронов, чтобы действовать в качестве эффективного ст-о онования, но ксилолы и более вьгсокоалкилированные бензолы при распределении их между н-гептаном и жидким фтористым водородом в присутствии соответствующего количества фтористого бора образуют комплексы, которые переходят в неорганический слой. Так как стабильность а-комплекса изменяется в зависимости от природы, числа и расположения алкильных групп, возможно разделение смеси углеводородов фракционной экстраицией. Если три изомерных ксилола обработать ограниченным количеством фтористого бора в присутствии избытка фтористого водорода, то л1-ксилол, как наиболее сильное основание, извлекается в первую очередь, а п-ксилол — в последнюю. [c.135]

Если безводный фтористый водород добавлять к ангидриду при 0°С и формилфторид непрерывно удалять из реакционной смеси, то побочный фторангидрид уксусной кислоты образуется лишь в незначительном количестве. Формилфторид реагирует с ароматическими углеводородами в присутствии ВР ) (или ВС1з), образуя соответствующие альдегиды с выходом 55—80% [c.375]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Безводный фтористый водород также может использоваться в качестве обессеривающего растворителя, хотя до сего времени этот процесс в промышленном масштабе не осуществлен. Растворяющая способность фтористого водорода, по-видимому, обусловлена предварительным образованием солей сульфонияили ионизированных комплексов с фтористым водородом, которые избирательно растворяются в кислоте [78]. Эффективность экстракции фтористым водородом сернистых соединений данного типа снижается с повышением их молекулярного веса кроме того, она зависит и от типа сернистых соединений. Низкомолекулярные ароматические углеводороды не экстрагируются, но при очистке сырья, направляемого на каталитический крекинг, наряду с сернистыми соединениями извлекаются и полициклические ароматические углеводороды. Присутствие сернистых соединений способствует экстракции тяжелых ароматических компонентов. В одном случае при очистке сырья для каталитического крекинга фтористым водородом удалялось большее количество серы, чем при очистке 97%-ной серной кислотой, нитрометаном, фурфуролом, диме-тилсульфоланом или сернистым ангидридом. [c.248]

Исходным сырьем в основном во всех работах при получении синтетических масел были низшие олефиновые углеводороды (этилен, пропен, бутены), получаемые при крекинге парафина, и отдельные фракции олефинов, получаемых по Фишеру-Тропшу из водяного газа. Методы получения масел — полимеризация в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия. В большей части исследований применялось давление. Изучались также и возможности получения масел путем алкилирования ароматических углеводородов и конденсации хлорированных углеводородов. [c.76]

Термодинамическая стабильность ст-комплексов ароматических углеводородов с протоном, т.е. их основность, была определена с помощью коэффициентов распределения моно-, ди-, три-и полиалкилбензолов между -гептаном (неполярная фаза) и системой HF—BF3 (полярная фаза). Неполярные ароматические углеводороды растворимы в и-гептане, а ионно построенные соли АгН2 Вр4 находятся в полярной фазе. В табл. 13.1 приведены вычисленные на основании величин коэффициентов распределения значения рА , характеризующие основность аренов в жидком фтористом водороде. [c.402]

Как и при алкилировании изопарафиновых углеводородов, на процесс алкилирования ароматических углеводородов оказывают влияние такие факторы, как температура, давление и катализаторы. В качестве катализаторов для алкилирования ароматических углеводородов используют безводный хлористый алюминий, фосфорную кислоту на носителе, концентрированную серную кислоту, алюмосиликаты, фтористый водород, а также комплексные катализаторы типа Н3РО4 ВРз. В зависимости от того, в какой фазе (жидкой или паровой) протекает процесс алкилирования, применяется тот или иной катализатор. Так, хлористый алюминий и серная кислота применяются при алкилировании в жидкой фазе, а фосфорная кислота на носителе — при парофазном процессе. [c.240]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

Алкилирование ароматических углеводородов Вместо фтористого водорода употребляется диоксифторборная кислота, продукты присоединения к ней фтористого бора или их смеси Й [c.413]

Легкость, с которой осуществляется изомеризация иолиалкилароматиче-ских углеводородов в присутствии катализирующей системы фтористый водород — фтористый бор, продемонстрирована в работах Лина и Мак-Каули [499—503]. В качестве примеров можно привести изомеризацию смеси ксилолов в ж-ксилол, изомеризацию ароматических соединений, содержащих девять атомов углерода, в мезитилен и образование 1,3-диметил-5-этилбен-зола при каталитическом действии HF—BFj на смесь ксилолов с этилбензолом. [c.169]

Ароматические углеводороды А гН при растворении в жидком фтористом водороде образуют карбоний-ионы АгН . По форме линии (стр. 237) в широком интервале температур можно определить скорость внутримолекулярной миграции протона и обмена с НР". Эти реакции имеют большие энергии активации, порядка 8 ккал -молъ это можно было ожидать, так как должны разрываться С—Н-связи, что происходит без участия водородных связей. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология