Алифатические реакции с хлористым алюминием

Галоидопроизводные алифатических соединений очень легко конден-сир>тотся с ароматическими соединениями в присутствии хлористого алюминия. Скорость реакции зависит от природы галоида и уменьшается в ряду F> l>Br>J . На скорость реакции влияет также и природа ал- [c.291]

Удалось осуществить синтез Ы-моноалкилзамещенных амидов, исходя из алифатических или ароматических нитрилов и низкомолекулярных первичных спиртов Реакция проводилась под давлением (до ПО ат) и при высокой температуре (280—350 °С) в присутствии кислых катализаторов (хлористый аммоний, сульфат аммония, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый водород, гидрохлорид семикарбазида и др.). В качестве побочных продуктов образуются Ы-диалкилзамещенные и незамещенные амиды. [c.281]

Синтез полиэтилена при ни,эком давлении впервые был осуществлен в середине 50-х годов посредством катализаторов, открытых немецким химиком К. Циглером. Изучая взаимодействие металлоорганических соединений алюминия и алюмогидридов с этиленом, Циглер обнаружил образование линейных алифатических соединений с реакционно-активным атомом металла в конце цепи (14]. Еще до этих работ М. Фишер в Германии в 1943 г. наблюдал образование из этилена твердого полимера как побочного продукта при получении на основе этилена масел. В качестве катализатора Фишер применял хлористый алюминий с порошкообразным алюминием, а реакцию проводил нри давлении 30—200 ат и температуре 130—180° С. [c.73]

Большое значение имеет процесс алкилирования углеводородов. При помощи алкилирования изобутана бутиленом получают высокооктановый компонент бензинов — изооктан. Процесс протекает при О—10°С в присутствии крепкой серной кислоты в качестве катализатора. Над плавиковой кислотой изоалканы алки-лируются пропиленом, бутиленами, амиленами. Реакция алкилирования экзотермична. На 1 кг бутиленов выделяется 330 ккал тепла. Продолжительность реакции 5—30 мин. Для алкилирования ароматических колец алифатическими радикалами в качестве катализаторов применяют хлористый алюминий, серную и фосфорную кислоты, смеси фтористого бора и фтористого водорода и др. Реакция протекает при 30—45°С [c.16]

Фенолы, будучи более кислыми соединениями, чем алифатические спирты, реагируют с изоцианатами медленнее. Взаимодействие большинства изоцианатов с фенолами при 50—75 °С идет так медленно, что для ускорения реакции обычно используют катализаторы, например третичный амин или хлористый алюминий [c.86]

Хлористый сульфурил является одним из наиболее часто применяемых агентов для хлорирования ароматических, а за последнее время и алифатических соединений. Границы его применения необычайно широки, так же как разнообразны условия опыта, в которых он может быть использован. Хлорирование хлористым сульфурилом можно вести без растворителя в широких температурных пределах от 0° до 300—450° (чаще всего реакцию ведут при температуре кипения хлорируемого вещества). Еще чаще используют хлористый сульфурил в растворах (четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир) при температурах от —20° до температуры кипения растворителя. Иногда применяют катализаторы хлористый алюминий, хлористую серу и, наконец, перекись бензоила—наиболее интересный катализатор, введение которого в практику позволило чрезвычайно раздвинуть границы применимости хлористого сульфурила. [c.77]

Обсуждение. Окраски, получаемые при реакции ароматических соединений с хлороформом и хлористым алюминием, очень характерны. Алифатические соединения, входящие в класс растворимости И, не дают никакого окрашивания или окрашиваются в бледножелтый цвет. Получаются следующие типичные окраски. [c.94]

К такому заключению приводят данные по изотопному обмену водорода в галоидалкилах с кислотами в присутствии хлористого алюминия и других кислот Льюиса. Анализ результатов, полученных при изучении изотопного обмена углеводородов с серной кислотой, привел к выводу, что алифатические ионы карбения способны вступать в реакцию изотопного обмена водорода с кислотами [1]. [c.243]

Норрис с сотрудниками [4] нашел, что течение реакции спиртов с ароматическими углеводородами, несомненно, регулируется количеством взятого в реакцию хлористого алюминия [5]. Еще ранее было показано [6], что при конденсации но Фриделю—Крафтсу ангидридов алифатических кислот с ароматическими соединениями можно получить хорошие результаты только в тОхМ случае, если количество катализатора достаточно для превращения ангидрида кислоты в комплексное соединение галоидангидрида кислоты с хлористым алюминием. То, что конденсация со спиртами проходит также через стадию образования галоидпроизводных, можно предположить, лишь считая, что продукты алкилирования первичными спиртами получаются только в случае применения избытка катализатора. По Норрису и Стерд кису [4], одии моль спирта реагирует с одним молем хлористого алюминия с образованием соответствующего галоидного алкила. С этиловым спиртом идут следующие реакции [c.618]

Простые эфиры алифатического ряда. Хлористый алюминий упоминается как усовершенствованный катализатор для получения сложных эфиров алифатического ряда путем реакции окиси углерода с простыми эфирами [103]. Процесс, проводящийся при повышенной температуре и высоком давлении, заключается в первоначальном образовании комплексного соединения эфира с хлористым алюмииием и последующей обработке комплекса окисью углерода. В случае этилового эфира можно предположить, что реакция протекает по уравнению [c.767]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех- и четырехзамещенных бензола С в—С д) на ультрафиолетовые спек- тры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводоро- дов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

Во многих случаях зЗмыкание цикла может происходить при нагревании хлорангидрида даже в отсутствие катализатора. Однако при этом циклизация происходит медленно присутствие хлористого алюминия сильно ее ускоряет. Скорость циклизации хлорангидридов р- или а-арил-алифатических кислот так велика, что реакцию можно вести в среде бензола как растворителя. Условием хорошего выхода циклических кетонов является кратковременное нагревание реакционной смеси при умеренной температуре (температура кипения сероуглерода или бензола), благодаря чему предотвращается осмоление. [c.297]

Ацилирование фуранов по Фриделю-Крафтсу может происходить, как это было показано на примере фурана и ряда хлорангидридов алифатических кислот, при применении хлористого алюминия (101). Однако последний реагент оказался малоэффективным в этих реакциях, и ещё в 1938 году Я. Л. ГольфарбиЛ. И. Сморгонский (105) установили, что лучшие результаты получаются с ангидридами и хлорангидридами кислот при использовании более мягкого по своему действию хлорного олоза. Впоследствии для ацилирования фурана и его производных с успехом применялись и дру- [c.14]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Петров и Лагущева [1462] описали способ получения ароматических и смешанных алифатическо-ароматических кетонов с помощью четыреххлористого кремния и хлористого алюминия. Сначала кислота вступает в реакцию с четыреххлористым кремнием с образованием соединения (R 02)4Si, которое затем взаимодействует с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия с образованием кетона. [c.364]

Реакция аминирования не ограничивается ароматическими углеводородами, она применима также к алифатическим углеводородам с третичным атомом углерода. т/ ет-Бутилхлорид при взаимодействии с Т. а. в присутствии хлористого алюминия дает трет-бутиламин с 88% -ным выходом [51. Метилциклогексан превращается в 1-амино-1-метилциклогексан с выходом около 67% (в расчете на Т. а.). Оптимальные условия реакции С7Н14—AI I3—N I3 в соотношении 2 2 1, растворитель — хлористый метилен, температура 0н=5° [61. В тех же условиях из адамантана почти количественно получается 1-аминоадамантан [71. [c.429]

Недавно было найдено , что алифатические и ароматические нитрилы в присутствии хлористого алюминия реагируют с Ы-замё-щенными кетимина ми, имеющими водородные атомы в а-положении, с образованием новой кетиминной группы. При кислотном гидролизе продуктов реакции получают 1,3-дикарбонильные соединения, например [c.204]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

При действии таких химических реагентов, как серная кислота, хлористый алюминий или хлористый цинк, на насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические углеводороды (например, нефть, крекинг-бензин, каменноугольную смолу) может происходить одновременно несколько реакций. Часто соответствующие соединения подвергаются вначале дегидрогенизации, затем полимеризации и, наконец, гидрогенизации. Эти процессы могут вести к образованию смолы или асфальтообразных веществ и часто происходят при перегонке даже в отсутствии кислорода. Смолообразные вещества, получающиеся при дегидро- и гидро полимеризационных процессах, не являются истинными полимерами олефинов, первоначально присутствовавших в продукте, а представляют собой продукты процессов крекинга и дегидрогенизации, сопровождающих полимеризацию. [c.641]

Реакции с алифатическими углеводородами. Взагшодойстиие окиси углерода с насыщенными алифатическими соединениями изучено сравнительно мало. Эту реакцию можно проводить при комнатной температуре и высоком парциальном давлении окиси углерода в присутствии хлористого алюминия. В одной из ранних работ [65] встряхиванием к-пентана с хлористым алюминием и присутствии окиси углерода при 100 ат и 50° получали этил-изопропилкетон с выходом 40—50% [c.28]

Наиболее обычными процессами превращения алифатических олефинов над алюмосиликатными катализаторами в области температур 100—250° являются реакции полимеризации, скелетной изомеризации, перераспределения водорода с образованием изопарафинов. Другим весьма важным нанравлением превращений олефинов с открытой цепью является их циклополимеризация с образованием различных полиметиленовых углеводородов. Однако специальных работ в этой области в литературе мы практически не встречали. Имеется лишь указание Стенли и Боуена (1, 4) о том, что при каталитической полимеризации олефинов с хлористым алюминием в синтетических маслах присутствуют полиметиленовые углеводороды (производные циклопентана). По исследованиям Гейслера с сотрудниками (2, 3) в составе легких продуктов полимеризации этилена с хлористым алюминием обнаружены 2- и [c.110]

Реакции крекинт а и изомеризации алифатических и алициклических углеводородов при действии хлористого алюминия открыты и широко разработаны Н. Д. Зелипс-ким и его учениками—М. Б. Туровой-Поляк, Н. И. Шуйкиным, Ю. А. Арбузовым и др.— Прим. ред. [c.605]

Синтез Геша является видоизменением синтеза альдегидов по Гаттерману (стр. 78) и широко применяется для получения полиоксиарилкетрнов, так как в этой реакции могут участвовать различные алифатические и ароматические нитрилы. В качестве катализатора реакции наряду с хлористым цинком часто применяется хлористый алюминий. [c.86]

Реакции алкилгалогенидов с ароматическими углеводородами и а-олефинами во многом сходны между собой. Так, например, хлороформ и четыреххлористый углерод могут конденсироваться с хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия. Отличие этих двух типов реакций состоит в том, что тенденция к ароматизации, так ярко выраженная у дигид-роароматических соединений, отсутствует в алифатическом ряду. Реакция, открытая Принсом, распространяется на простые галогениды. Так, например, при конденсации этилена с хлористым трет-бутилом с выходом 65% образуется 1-хлор-3,3-диметилбутан [29] [c.145]

В зависимости от молярного соотношения исходных компонентов с высоким выходом получены трех- и четырехъядерные соединения, как указано на схеме. Реакция сульфонилирования и бензоилирования проводились при темиературе О—160° в течение 4—6 ч в растворе хлорированных алифатических углеводородов) дихлорэтан, тетрахлор-этан, хлористый метилен) и, нитробензола. В качестве катализаторов использовалось безводное хлорное железо и хлористый алюминий. [c.104]

Простейшим принципом синтеза является процесс, обратный крекингу СП2 СН2-ЬСНзСНз->СНз-СН2-СПз-СПз. Большого значения для лаборатории реакция в алифатическом ряду еще пока не имеет. Она удается [1008] при каталитическом влиянии хлористого алюминия. Не удивительно, что при условиях реакции построение и крекинг идут параллельно и получаются чрезвычайно сложные углеводородные смеси. [c.358]

Для установления принадлел<.ности ароматических аминов к первичным, вторичным или третичным предположительно отнесенный к аминам образец растворяют в соляной кислоте, прибавляют по каплям раствор нитрита натрия и щелочной раствор -нафтола. Появление окраски позволит отнести вещество к первичным ароматическим аминам. Дополнительно надо сделать пробу на ароматическую структуру (окраска с хлористым алюминием см. выше). В том случае, если обе пробы оказались отрицательными, раствор подщелачивают. Появление зеленой окраски дает основание предположить, что вещество является третичным жирноароматическим амином, который, как известно, в этих условиях нитрозируется в пара-полол<ение (если оно свободно). В этом случае надо также сделать пробу на ароматическую структуру. Если и эта проба оказывается отрицательной, продукт взаимодействия амина с азотистой кислотой извлекают из водного раствора эфиром, эфир испаряют, а остаток смешивают с 1—2 каплями 90%-ного раствора фенола, так называемый жидкий фенол. Если при растворении в щелочи появится ярко-зеленая или синяя окраска (реакция Либермана), вещество относится к алифатическим, ароматическим или смешанным вторичным аминам -. Чтобы уточнить и этот вопрос, надо сделать пробу на ароматическую структуру (см. выше). Триарил- и триалкиламины с азотистой кислотой не реагируют. [c.121]

В заключение следует отметить, что хлористый сульфурил является не только хлорирующим агентом, а, подобно другим хлорангидридам, может проявлять и иные свойств , в данном случае—сульфирующую способность. Было отмечено, что при действии хлористого сульфурила в присутствии хлористого алюминия на ароматические углеводороды образуются (часто наряду с хлорпроизводными) сульфоны и сульфохлориды . Как установил Хараш , на свету хлористый сульфурил действует как сульфирующий агент по отнощению к алифатическим кислотам. Сульфирование проходит в - и f-положения, в отличие от обычного замещения в а-положение. Харащ и Рид ° показали, что катализаторами этой реакции явлйются пиридин и хинолин. Процесс сульфирования идет по свободнорадикальному механизму [c.85]

Паши исследования начались с выяснения возможностей использования спиртов для алкилирования ароматического ядра в присутствии хлористого алюминия. Удалось показать пригодность этого нового метода для многих спиртов и различных классов ароматических соединений. Реакции первичных, вторичных, третичных алифатических и вторичных циклических спиртов с ароматическими углеводородами, фенолами, эфирами фенолов, хлорбензолами и некоторыми другими соединиями дали поло-и ительные результаты [1]. В ряде случаев получены высокие выходы продуктов алкилирования. [c.608]

Галоидопроизводные алифатических соединений очень легко конденсируются с ароматическими соединениями в присутствии хлористого алюминия. Скорость реакции зависит от природы галоида и уменьшается в ряду F> >Br>J. На скорость реакции влияет также и природа алкильного остатка. Скорость реакции убывает в ряду КзОК2СН> >КСН2>СНз. Хлористый бензил и его производные конденсируются с ароматическими соединениями так же легко, как и третичные галоидоалкилы. В полигалоидопроизводных можно сразу заменить все атомы галоида на арильные остатки [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология