Масс-спектральная идентификация

Масс-спектральная идентификация [c.93]

Способ масс-спектральной идентификации веществ в хроматографических пиках по отношениям интенсивностей немногих линий имеет существенные преимущества, упрощающие конструкцию прибора [c.42]

Введение диодно-матричной технологии сделало возможным многоволновое детектирование, положенное в основу метода [11]. Количественная обработка полученных при многоэлементном анализе данных позволяет вычислить эмпирическую формулу, давая информацию, дополняющую результаты масс-спектральной идентификации [13,162]. [c.462]

Известны два способа масс-спектральной идентификации веществ, разделенных на хроматографической колонке по соотнощению интенсивностей немногих совпадаю- [c.57]

На протяжении последних десятилетий в развитии химической кинетики четко прослеживается тенденция к использованию различных физических и физико-химических методов исследования. Химическая кинетика, которая является наукой о скоростях и механизмах химического превращения, всегда активно использовала всю совокупность многих методов и различных приемов для установления детального механизма сложных химических процессов, в которых участвуют лабильные промежуточные продукты. Для обнаружения и идентификации таких частиц были применены разнообразные спектральные и масс-спектральные методы, методы диффузных пламен, молекулярных пучков и т. п. [c.3]

Эффективность таких масс-спектральных баз особенно высока, когда речь идет об идентификации соединений, масс-спектры которых имеются в базе. Однако во многих случаях обнаружить в базе похожий масс-спектр не удается, поэтому возникает необходимость в интерпретации масс-спектра с целью установления строения исследуемого соединения. [c.200]

Объясняется этот рост внедрением в практику исследовательской работы новых методов хроматографического разделения и анализа, УФ-, ИК-, ПМР-, масс-спектральных методов идентификации флавоноидов, а также целенаправленного поиска биологически активных соединений [16, 17, 23, 39, 78, 87]. Результаты исследований широко обсуждаются на международных и региональных симпозиумах по фенольным соединениям [34-38, 52, 53, 83]. [c.107]

Было проведено [86] широкое исследование потенциально опасных загрязнении окружающей среды с помощью ГХ—МС метода При этом особое внимание обращалось на выбор характеристических масс спектральных пиков и оптимизацию хромато масс-спектральных параметров для обеспечения идентификации и качественного анализа Использовался метод получения полного масс спектра в различных точках хроматографи- [c.140]

Масс спектрометрия уже достаточно давно используется для идентификации пестицидов и остатков пестицидов причем метод ХМС постепенно вытесняет остальные масс спектральные ме тоды В подавляющем большинстве случаев используется ХМС—ЭУ—ПИ, однако все большее применение начинают при обретать методы ХМС—ХИ и ХМС—ЭУ—ОИ Последний имеет ряд преимуществ по сравнению с ХМС—ЭУ—ПИ при анализе хлорсодержащих пестицидов [372] [c.156]

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

Способы сочетания хроматографа и масс-спектрометра, рассмотренные выше, могут быть отнесены к одному из двух направлений развития хромато-масс-спектральной аппаратуры — построению сложных систем, использующих полный масс-спектр для идентификации и установления структуры соединений в смесях. Второе направление, развиваемое школой В. Л. Тальрозе, шло по пути создания относительно несложных приборов, в которых в качестве [c.42]

При анализе образцов, содержащих большое число изомеров, масс-спектры которых мало различаются между собой для идентификации использовались и другие масс-спектральные характеристики, величина которых достаточно критична к изомерной структуре индивидуального соединения. К таким характеристи-50 60 относятся — сечение и вероятность Энергия электрона, э ионизации. Ароматические углеводороды [c.314]

Нередко задача идентификации требует одновременного применения нескольких аналитических методов, например хроматографии и масс-спектрального анализа. [c.48]

Результаты хромато-масс-спектрального анализа обрабатывают путем сравнения получаемых данных со стандартными спектрами, содержащимися в соответствующих каталогах (имеются данные для нескольких тысяч веществ). Автоматическая идентификация предусматривает использование ЭВМ, в памяти которых содержатся банки масс-спектров. [c.194]

Без уточнения (подтверждения) информации об ожидаемом (предполагаемом) пестициде (полученной с помощью ГХ/МС) методом газовой хроматографии с элементспецифическим атомно-эмиссионным детектором хро-мато-масс-спектральная идентификация затруднена или вовсе невозможна. [c.603]

Без уточнения (подтверждения) информации об ожидаемом (предполагаемом) пестициде (полученной с помощью ГХ/МС) методом газовой хроматографии с элементспецифическим атом-но-эмиссионным детектором хромато-масс-спектральная идентификация затруднена или вовсе невозможна. Использованная комбинация различных методов делает информацию о загрязнении пищевых продуктов хлорпирифосом вполне корректной. [c.421]

К наиболее эффективным методам обнаружения и идентификации примесей принадлежат спектральные методы масс-спектры, инфракрасные, ультрафиолетовые спектры. Разработанный иедаино О Нилом [28] масс-спектральный метод анализа больших масс, иримеиимый для анализа масс порядка 700 и выше (СаоН-), оказался чрезвычайно ценным для обнарунгения примесей в высокомолекулярных углеводородах [31]. [c.504]

Достоверных сведений об идентификации полициююалканов с большим количеством циклов нет, хотя на основе структурногруппового и масс-спектрального анализа можно высказать предположении о ирисучсчвии нафтенов с числом циклов, большем пяти. По данным [226], высококипящие нафтены содержат в молекулах до 7-8 циклов. [c.13]

Исследование ускорителей вулкагшзации и продуктов их тер мического распада. Масс-спектральный метод позволяет выявить аналитические характеристики индивидуальных веществ для идентификации этих соединений в вулканизатах и различных средах, контактирующих с эластомерами [45, 46]. Дня этого термолиз резин проводят в баллоне напуска масс-спектрометра с последующим разделением продуктов методом молекулярной дистилляции. Для качественного состава образующихся соединений используют ионизацию электронами низких энергий, метод высокого разрешения и прямой анализ дочерних ионов. [c.146]

Для полициклических конденсированных углеводородов закономерности фрагментации остаются практически теми же. В связи с рассмотрением такого тина соединений следует остановиться на масс-спектральных характеристиках стеранов и терпанов, интерес к которым сильно возрос в последнее время в связи с обнаружением и идентификацией их в нефтях и других каустобиолитах [37]. [c.35]

Компьютерное построение ионных масс хроматограмм поз воляет получить профили элюирования всех хроматографиче ских пиков с помощью математических методов разделения перекрывающихся пиков Анализ данных в этом случае заклю чается в основном в определении характера изменения масс спектральной картины в процессе элюирования хроматографи ческого пика [116] Один из таких методов состоит в том что в области перекрывания хроматографических пиков выделяют масс спектральный пик, характерный только для одного из компонентов Обычно это один из пиков с наиболее узким вре менным окном Идентифицированные таким образом по этим пикам чистые масс хроматограммы используются затем как талон для сравнения с другими хроматограммами, из которых затем с помощью корреляционного анализа выделяются спект ры анализируемых компонентов После вычитания первого компонента из набора данных процедура повторяется для идентификации следующих компонентов Основным недостат ком этого метода является необходимость наличия характери стических ионов для идентификации каждого соединения, что особенно трудно выполнить при анализе соединений со сход ной структурой, для которых, как правило хроматографиче ское и спектральное перекрывание наиболее вероятно [c.66]

Метод ХМС широко используется для идентификации жир ных кислот в биологических объектах Чаще всего кислоты для анализа переводятся в метиловые эфиры Однако масс спектры этих производных кислот характеризуются интенсивными пика ми в области низких массовых чисел, отражая, как правило, сложноэфирную группировку, а не структуру кислотного ради кала, поэтому они не обеспечивают надежной идентификации и достаточной чувствительности определения Было предложе но использовать ТБДМС эфиры жирных кислот, которые обла дают лучшими хроматографическими и масс спектральными характеристиками [140] Почти во всех масс спектрах этих производных максимальный пик отвечал иону (М — С4Нд)+, интенсивность этого пика была особенно высока в масс спек трах производных моно, ди и триненасыщенных органических кислот При анализе методом ИМХ предел обнаружения нахо дится на уровне ниже нанограммового [c.81]

При обычном масс спектральном анализе условно считают что качественный анализ заключается в установлении состава двух или многокомпонентных смесей и приближеннои оценке их состава [148] Под идентификацией можно понимать отне сение данного вещества к весьма узкому типу известных ве ществ Если идентифицируемое вещество ранее не было иссле довано, то возникает необходимость установления его структу ры с той или иной степенью приближения [c.88]

Ледерберг, Джерасси и др [191] применили для интерпре тации масс спектров методы так называемого искусственного интеллекта , позволяющие распознавать типы соединений или отдельные структурные группы Программа, получившая назва ние эвристический ДЕНДРАЛ генерирует все возможные мо лекулярные структуры с учетом заданных ограничений, для этих структур предсказываются (моделируются) масс спектры по эмпирическим корреляционным правилам и осуществляется проверка соответствия этих структур исходным масс спектральным данным Эти правила можно получать с помощью специальной программы Мета ДЕНДРАЛ [192], которая со держит алгоритм для получения правил фрагментации молекул на основании эмпирических данных для известных соединений В этой программе генератор структур использует набор полу чеииых структурных фрагментов называемых супер атом ами (структурные фрагменты могут быть получены не только из масс спектральных данных, но и из других источников), и от дельных атомов которые вместе образуют элементный состав молекулы Структурные фрагменты постепенно уточняются до их полной идентификации и включаются в генерируемые струк- [c.118]

Описанные выше системы реализованы на достаточно больших ЭВМ и работают в режиме off line Однако специализированные мини ЭВМ работающие в сочетании с хромато масс-спектрометрами также имеют математическое обеспечение позволяющее применять эти или аналогичные алгоритмы в том числе и в реадьном масштабе времени Система работающая в реальном масштабе времени должна при анализе смесей выдавать не масс спектральные данные а информацию об идентифицированных компонентах смесей Одна из таких систем основанная на микрокомпьютерной технике, работает с квадрупольным масс спектрометром управляемым микрокомпьютером, и использует алгоритм РВМ После ввода образца в ГХ колонку анализ проводится под полным контролем микрокомпьютера В момент соответствующий времени удерживания определен ного компонента включается РВМ алгоритм для поиска этого компонента при этом микрокомпьютер настраивает масс спект рометр на измерение пиков выбранных по этому алгоритму Даже при неполном разделении хроматографических пиков этот метод позволяет осуществить полный анализ хроматографиче ского пика за время порядка 1 с [196] Производительность системы определяется скоростью хроматографического разделе ния в среднем она составляет от 5 до 10 образцов в час Для идентификации в реальном масштабе времени может быть ис пользован и метод многоионного селективного детектирования Точность идентификации значительно увеличивается, если биб лиотечныи файл получен на том же приборе [c.121]

Наряду с поисковыми и интерпретирующими системами, основанными на использовании библиотечных масс спектров существуют системы для идентификации соединений, базирующи еся на методах обработки многомерной информации В отличие от индивидуальной идентификации они позволяют выявить общие групповые характеристики классов и групп соединений К ним относятся методы распознавания образов, кластерного и факторного анализа В этом случае масс спектры обычно представляются в виде точек в многомерном пространстве с числом измерений, равным числу масс спектральных характе ристик в полном или сокращенном масс спектре Значения этих характеристик являются координатами точки в многомерном пространстве, так что чем больше сходство между масс спект рами тем ближе расположены друг к другу соответствующие им точки в пространстве Если заранее задается свойство или структурная характеристика, по которой судят о близости ана лизируемых объектов, то путем обучения системы на масси ве масс спектров известных соединений определяются границы областей в пространстве (кластеров), в которые попадают со единения с данным признаком К таким методам называемым обучением с учителем относятся расчет расстоянии от средне го масс спектра каждого класса соединений метод обучающихся машин и метод ближаиших соседей Если же это классифици рующее свойство точно не известно ити примеров для обучения не имеется, то используются методы распознавапия образов без обучения или кластерный анализ [71] [c.122]

Качественный анализ основан на расшифровке положения линии в масс-спекгре. Идентификация осуществляется путем привязки к линиям основного элемента или введенного внутреннего стандарта, как это делается в атомно-эмиссионном спектральном анализе. [c.374]

Отличительной особенностью масс-спектрального анализа азотистых соединений по сравнению с другими нефтяными компонентами является образование молекулярных ионов (низковольтная масс-спектрометрпя) с нечетными массовыми числами, что облегчает идентификацию соединений этого типа. В работах последнего времени показана принципиальная возможность получения из масс-спектров низкого разрешения информации не только о структурно-групповом составе, но и о числе и длине заместителей в молекулах органических соединений сложных смесей [47—49, 52, 53]. Более глубокие сведения о структуре азотистых соединений основного и нейтрального характера сейчас получают на основе сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрического анализа продуктов разделения [54—59]. Этот метод признан наиболее эффективным, позволяющим идентифицировать азотсодержащие соединения вплоть до тетрацикли-ческих азааренов нри наличии эталонных соединений [57]. [c.133]

Для детализированного исследования реактивных и дизельных топлив их разделяют хроматографически на силикагеле тонкого помола (65—150 меш) с выделением фракций предельных углеводородов — парафиновых и нафтеновых в смеси, моноциклических ароматических, бициклических ароматических и высших ароматических [54, 95]. Если предварительно отделены смолистые вещества на более грубом порошке адсорбента (28—65 меш — силикагель или окись алюминия), все углеводороды вытесняют изопентаном (или петролейным эфиром). После характеристики выделенных ароматических фракций по физическим константам их подвергают четкой ректификации и но возможности масс-спектральному анализу. Для идентификации бициклических ароматических углеводородов дополнительно можно использовать газо-жидкостную хроматографию или пикратный метод. [c.227]

На рис. 15 приводите., график, показывающий отно шение удерживаемых объе MOB ка трикрезилфосфате i вазелиновом масле для не скольких классов соедине кин. Для низших членов отдельных гомологических рядов разница незначительна, что затрудняет идентификации нх. Для большей увепекности в результатах определения -южно выделить конденсат фракции и для выявление-отдельных соединений использовать инфракрасные с.г ектрь или масс-спектральный аналиэ " ° . [c.52]

Содержание нафталина и его гомологов в сигаретном дыме было определено Джонстоном и Куаном [62]. В своем опыте они сочетали жидкостную хроматографию, комплексообразование с тринитробен-золом, препаративную газовую хроматографию и спектральную идентификацию. Было установлено, что общее содержание нафталиновых углеводородов составляет около 3,7 мг на одну сигарету массой 1,15 г. Детальное исследование сигаретного дыма было проведено Гробом [63]. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология