Температурные ограничения для жидкой фазы

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью. Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а также высокое давление ее насыщенного пара значительно снижает эффективность работы колонки и создает затруднение в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь [c.69]

Температурные ограничения жидкой фазы. Каждая жидкая фаза имеет температурные пределы применения. [c.190]

В точке с исчезает последняя кайля фенольного раствора, температура опять начинает понижаться, и фенол выделяется из водного раствора, т. е. возобновляется процесс, протекавший по кривой аВ н прерванный из-за ограниченной растворимости (область ВКС). При достижении раствор будет насыщенным не только фенолом, но и водой, т. е. начнется кристаллизация эвтектики в точке о без изменения состава жидкой фазы. Появление льда (третья фаза) вновь приводит к температурной остановке. После замерзания последней капли жидкости температура будет падать без каких-либо изменений в системе. Длины отрезков на кривой охлаждения, которые отвечают температурным остановкам для состава 2 и состава, 3, 4 и 5 (см. ниже), приняты пропорциональными количеству кристаллизующегося вещества. Последнее легко определить, исходя из общего количества первоначально взятой смеси и положения точек В, С и М. [c.209]

Для простоты изложения рассмотрим перегонку бинарной сме-Си, т. е. смеси, состоящей лишь из двух жидкостей. Для большинства бинарных смесей в процессе их кипения при постоянном давлении состав пара при любой температуре содержит больше низ-кокипящего компонента, чем жидкая фаза. Пар, образующийся из кипящей бинарной смеси, всегда содержит оба компонента, но обогащен более низкокипящим. В результате фракционной перегонки образуется ряд резко ограниченных друг от друга фракций, кипящих в узких температурных пределах. Повторяя перегонку несколько раз, сужая температурные интервалы фракций, можно добиться практически полного разделения компонентов. [c.75]

Ограничения, накладываемые температурными свойствами жидкой фазы. Последняя должна быть мало летучей и не разлагаться при рабочей температуре. [c.127]

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью, Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а такл<е высокое давление ее насыщенного пара значительно снижают эффективность работы колонки и создают затруднения в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь жидкости, упругость пара которых при рабочей температуре колонки достаточно низка. Считается, что температура кипения неподвижной фазы должна быть по крайней мере на 100° выше рабочей тем пературы колонки, а давление пара неподвижной фазы при рабочей температуре не должно превышать 1 10 Па (1 мм рт. ст.). В случас чувствительных детекторов требования к низкому давлению пара неподвижной фазы еще более жестки. [c.177]

Обобщение обширного экспериментального материала показало [191, 200, 627], что наиболее общим видом температурной зависимости констант устойчивости комплексонатов является парабола с температурой 0 в точке минимума (рис. 3.8). Для многих систем, однако, парабола реализуется не полностью в связи е ограниченным температурным интервалом существования жидкой фазы, т. е. 0>7 к1ш или 0<7 пл- Соответственно наблюдается только одна ветвь параболы либо с увеличением температуры константа устойчивости также только увеличивается (эндотермическая реакция), либо уменьшается (экзотермическая реакция). [c.337]

Даже незначительная добавка минерализатора — плавня может постепенно перевести в жидкую фазу большую массу реагента и способствовать интенсивному протеканию реакции. Эффективность применения ускоряющей добавки в различных условиях неодинакова. Температурный интервал эффективного действия такой добавки ограничен, с одной стороны, температурой плавления какого-либо компонента или компонентов Т, с другой — температурой Т2 появления жидкой фазы в такой смеси в отсутствие минерализатора (рис. 91). Поэтому действие на один и тот же процесс при какой-либо температуре разных добавок к реакционной смеси может быть весьма различным. [c.319]

Предлагаемая в настоящей работе новая обобщенная методика расчета изобарной теплоемкости неполярных и слабополярных жидкостей на линии насыщения позволяет рассчитывать значения pt во всем температурном интервале существования жидкой фазы со средней погрешностью 2-3 . Коррекция параметров методики по ограниченному количеству экспериментальных данных, начиная с одной экспериментальной точки, позволяет уменьшить погрешность описания и распространить расчетную методику на полярные вещества. [c.20]

Данные газо-жидкостного хроматографического анализа для определенной жидкой фазы и ограниченного температурного диапазона могут быть также представлены с помощью уравнения Антуана [c.102]

Очевидным путем повышения летучести разделяемого соединения является увеличение температуры разделения. Однако этот способ ограничен термоустойчивостью разделяемого компонента и — в газо-жидкостной хроматографии — термоустойчивостью стационарной жидкой фазы. Наиболее часто в качестве жидких фаз в высокотемпературной хроматографии используются силиконы. Верхний температурный предел исполь- [c.65]

Проведенный расчет ограничен случаем одномерного температурного поля. Разумеется, в практических условиях, например при выращивании монокристаллов, их форма, близкая к цилиндрической, требует решения объемной задачи теории термоупругости, и проблема усложняется. Однако возможна ситуация (например, кристаллизация тонких пленок из жидкой фазы на подложке), при которой условия близки к рассмотренным выше. [c.247]

Эффективность применения ускоряющей добавки описанного рода в разных условиях должна быть различной. Температурный интервал эффективного действия такой добавки ограничен, с одной стороны, температурой плавления какого-либо компонента (или компонентов) реакционной смеси с добавкой, а с другой — температурой появления жидкой фазы в такой смеси в отсутствие добавки (рис. 2). Поэтому действие на один и тот же процесс при какой-либо определенной температуре [c.112]

Присутствие в спекаемой шихте микроколичеств жидкой фазы увеличивает скорость реакции в тысячи раз. Жидкая фаза образуется при добавлении к реакционной смеси легкоплавких веществ или веществ, образующих легкоплавкие смеси с одним из компонентов шихты. Эти вещества называются плавнями. Иногда достаточно добавить плавень 1—2% от массы шихты. Действие плавня основано на переводе в жидкую фазу одного из реагентов. Температурный интервал эффективного действия плавня ограничен, с одной стороны, температурой плавления плавня или его смеси с каким-либо компонентом шихты, с другой — температурой оплавления самой шихты. Различные плавни на один и тот же процесс действуют не одинаково. [c.433]

Сепаратор необходим лишь при работе с набивными хроматографическими колонками, поскольку скорости газа-носителя в этом случае довольно велики и достигают 50— 60 мл/мин, что не обеспечивает нужный вакуум в приборе. Однако ни одна известная до сих пор система сепарирования не позволяет добиться полного разделения газа-носителя и выходящего из хроматографической колонки вещества. Происходит лишь обогащение потока анализируемым веществом. При этом, естественно, часть вещества теряется вместе с сепарируемым газом, в результате чего выход анализируемого образца после прохождения сепаратора не превышает обычно 40—50%. При работе с капиллярными колонками количество проходящего через нее газа-носителя существенно снижается и становится возможным введение в масс-спектрометр всего потока газа, выходящего из колонки. Для сохранения низкого давления в системе масс-спектрометра необходимо иметь высокопроизводительные вакуумные насосы (до 600 л/с). Как и баллоны напуска, хромассы могут быть использованы лишь для анализа смесей относительно летучих соединений, во всяком случае таких, которые обладают достаточной хроматографической подвижностью при введении их в нагретую до 250—300° С хроматографическую колонку. Эти температурные ограничения связаны в основном с повышением летучести жидкой фазы, что приводит к увеличению интенсивности фоновых пиков в масс-спектре. [c.13]

Зона несмесимости. При ограниченной смесимости, границы взаимной растворимости являются функциями температуры. Температурные области в , /-диаграмме, где две жидкости взаимно не растворяются, характеризуют зону несмесимости. В этой зоне происходит разделение жидкостей на два слоя и смесь является гетерогенной. Здесь находятся две жидкие фазы. Кривые кипения и конденсации этой смеси при постоянных давлениях pi и рг показаны в , /-диаграмме на рис. 11 [401. [c.32]

Твердые растворы при ограниченной взаимной растворимости в твердой фазе образуют, наряду с областями кристаллизации однородных твердых растворов Si и S2 и области, в которых одновременно присутствуют кристаллы St и S2 (см. рис. 106) аналогичные соотношения могут возникать и в жидкой фазе силикатных систем. Диаграмма состояния в этом случае приобретает вид, приведенный на рис. 111. В пределах концентрационно-температурного участка Ft G существуют две жидкие фазы, не смешивающиеся между со-12 Зак. 1101 177 [c.177]

С повышением температуры тепловое движение молекул и их стремление покидать жидкую фазу усиливается поэтому, даже если когезия остаётся неизменной, это должно ослаблять втягивание молекул внутрь. Это и наблюдается в действительности поверхностное натяжение почти во всех случаях падает с повышением температуры исключение составляют лишь немногие вещества в ограниченном температурном интервале. При приближении температуры к критической сдерживающее усилие, приложенное к поверхностным молекулам, уменьшается, и давление паров растёт по достижении критической температуры поверхностное натяжение, разумеется, исчезает вовсе. Отрицательное поверхностное натяжение для жидкостей невозможно оно могло бы возникать лишь выше критической температуры, когда жидкость не может существовать. [c.210]

Положение фигуративных точек состава жидких фаз может отличаться от предельных значений (состава эвтоник). В предлагаемых уравнениях в этом случае содержание сульфата натрия в жидкой фазе N3 выбирают в соответствии с условиями кристаллизации, но эти значения не могут выходить за пределы области, ограниченной лучом кристаллизации, опирающимся на это предельное значение. Изменения в значении N3 возможны также при изменении температурного режима кристаллизации мирабилита и эпсомита. В этом случае N3 и Мз > заменяют составами маточных растворов, определяемыми графически по пересечению луча кристаллизации с соответствующей изотермой. [c.46]

Рассмотрев возможные степени отклонения в поведении реального раствора от законов идеальных растворов, можно прийти к следующему заключению азеотропизм является предельной степенью неидеальности раствора, при котором он еще может существовать в гомогенном состоянии, не распадаясь на две жидкие фазы. Однако следует отметить, что появление азеотропизма не всегда связано только с характером и интенсивностью межмолекулярных взаимодействий в растворе. Бывают случаи, когда нужны не очень большие отклонения от идеальности, чтобы в системе появился азеотроп. Это происходит тогда, когда изотермические давления пара или, соответственно, изобарические температуры кипения компонентов близки между собой. Чем ближе прямая 1 (общее давление над идеальным раствором) к горизонтали на рис. 1.1 или рис. 1.2, тем меньшие отклонения от идеальности нужны, чтобы на изотерме давления пара появился экстремум. С этими случаями связано так называемое правило Банкрофта [6]. По этому правилу двойные азеотропы должны были бы образовываться внутри некоторого температурного интервала всегда, когда кривые давления пара двух чистых веществ пересекаются. Следует, правда, отметить, что применимость этого правила оказалась очень ограниченной. В качестве примера таких редко встречающихся растворов можно назвать систему метанол — ацетон, образующую положительный азеотроп. [c.14]

Наиболее интересен случай, когда прямая ДгЯ—Г пересекает ось абсцисс, т. е. происходит изменение знака теплового эффекта (прямая 2, рис. 33). Переход ДгЯ через нуль означает прохождение кривой температурной зависимости 1др через минимум (рис. 34, в) при температуре 0 (или Ттш). Кривые типа параболы можно, по-видимому, рассматривать как наиболее общий вид температурной зависимости 1др. Однако для многих сис-те.м парабола 2 (рис. 34, в) не может быть реализована полностью в связи с ограниченным температурным интервалом существования жидкой фазы. Если, например, 0<273К, то ясно, что правая ветвь параболы реализована не будет, и константа устойчивости такого комплекса будет изменяться с температурой так, как это представлено на рис. 34, а. Если 0>373, то невозможно реализовать левую часть параболы, и температурная зависимость константы устойчивости будет описываться кривой типа (рис. 34, б). [c.312]

Распространены диаграммы типа Т—х, Р—х, х—у. В такой классификации для типа I (рис. 5.16) характерно плавное изменение температур кипения растворов в диапазоне между температурами кипения чистых жидкостей, включая системы, подчиняющиеся закону Рауля. В рассматриваемых системах возможно образование азеотропных смесей, для которых характерно равенство состава жидкой и паровой фаз, температур кипения и состава паровой фазы или постоянство диапазона составов. На диаграммах х—у кривая для азеотропных систем пересекает диагональ (45°). Типы II и III — это гомогенные азеотропы. Азеотропные смеси с минимумом на кривой температур кипения распространены достаточно широко, более редки смеси с максимумом на кривой температур кипения. Система с двумя азеотро-пами показана на рис. 4.24,в, Типы IV и V включают соответственно частично смешивающиеся или несмеши-вающиеся жидкие фазы, т. е. гетерогенные азеотропы. В не столь распространенных системах типа VI несме-шивающиеся жидкие фазы существуют в температурном интервале, ограниченном температурами конденсации чистых веществ в этих системах составы фаз жидкость—жидкость остаются постоянными в широком диапазоне составов паровых фаз. Если бинарные системы образуют интермолекулярные соединения, стабильные при температуре кипения, их фазовые диаграммы [c.262]

Ограниченный температурный диапазон измерений. Не всегда удается исследовать спектры в достаточно широком интервале температур. Во-первых, особенности конструкции датчика ) с допускают использования температуры выше 200°С во-вторых, необходимость использовать жидкую фазу заставляет ограничиваться температурами, находящимися вблизи от температуры плавления растворителя (точнее, раствора) около —100°С для таких растворителей, как СОСЦ, ацетон, сероуглерод. Для достижения более низких тем-ператур (до —150°С) используются фреоны (налример, СРгСи, СРНС1г и др.). В исключительных случаях могут быть достигнуты температуры до —200°С (растворы в жидком азоте) (гл. 6). Таким образом, температуры 120 н 470 К можно определить как нижнюю и верхнюю границы те.мператур-ного диапазона. [c.115]

Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

Твердые растворы, при ограниченной взаимн011 растворимости в твердой фазе, образуют, наряду с областями кристаллизации однородных твердых растворов 1 и "г, и области, в которых одновременно присутствуют кристаллы 51 и 82] аналогичные соотношения могут возникать и в жидкой фазе силикатных систем. Диаграмма состояния в этом случае приобретает вид, приведенный на рис. 125. В пределах концентрационно-температурного участка сугцествуют две жидкие фазы, не смешивающиеся между собой, состав которых изменяется с температурой, как это указывают соответствующие изотермические линии Р—С, 1 —1, Ь— з и т. д., вплоть до температуры 1 ., при которой концентрация компонент в жидких фазах выравнивается и получается, таким образом, уже одна однородная жидкая фаза. [c.168]

Из рис. 3.7 видно, что плоскость концентрационно-температурной диаграммы делится двумя кривыми температур начала кристаллизации Т Е и Т- Е и эвктектической горизонталью РО на четыре фазовых поля. Из них только поле /, ограниченное снизу кривыми ликвидуса, однофазно в его пределах существует лишь одна жидкая фаза, состав которой меняется от А до В. Между кривыми ликвидуса и эвтектической горизонталью находятся два двухфазовых поля — II и III, в пределах которых жидкая фаза переменного состава находится в равновесии с одной твердой фазой постоянного состава — кристаллами А в поле II и кристаллами В в поле III. Наконец, ниже эвтектической горизонтали имеется поле IV, в котором присутствуют две твердые фазы постоянного состава — кристаллы А и кристаллы В. [c.143]

Насадки для газо-жидкостного варианта, который в основном используется в настоящее вреш в препаративной хроматографии, не могут полностью удовлетворить эти требования, так как применяемые неподвижные жидкие фазы (Н2Ф), как правило, дороги, а производство их в больших количертвах иногда затруднительно. Кроме того, наличие в колоннах жвдкой фазы накладывает определенные температурные ограничения. При длительном использовании таких колонн для разделения больших доз происходит унос неподвижной фазы из насадки, сорбент теряет свою разделяющую способность и не регенерируется, а отбираемые фракции чистых веществ загрязняются парами Н1Ф или продуктами их деструкции. [c.239]

Твердые фазы указаны ориентировочно. Ограниченная смешиваемость в жидком состоянии в пределах от 12о/о до концентраций больших 95, но меньших 97,5 /о 2пС12- Ограниченные твердые растворы на основе Zn l2. Переохлаждение расплавов при первой и второй температурных остановках. [c.168]

Линия, по которой граничат объемы трех первичных фаз, имеет также температурный максимум в точке, где она пересекается плоскостью этих трех фаз. Эта точка представляет собой эвтектику для частной трехкомпонентной системы, существующей в пределах четырехкомпонентной. Точка, в котортэй встречаются объемы четыр1ех первичных фаз и в которой совместно существуют четыре твердые фазы, жидкая и газообразная, будет эвтектикой, если она находится внутри объема, ограниченного четырьмя соединяющими плоскостями, полученными при одновременном соединении составов твердых фаз по три, в виде ограничивающих треугольников, ., , [c.194]