Углерода окись относительная

В зоне нагрева топливо не только нагревается, но и частично подвергается газификации с образованием газообразных и парообразных продуктов разложения углеводородов, водорода и окиси углерода. Окись углерода, будучи сильным восстановителем, восстанавливает РегОз в РеО и тем способствует образованию более легкоплавких шлаков. Окись углерода СО является также причиной разрушения огнеупорного припаса, происходящего в зоне подогрева с относительно невысокой температурой. При каталитическом участии в реакции окиси железа окись углерода подвергается разложению при 300—400° по уравнению [c.74]

Высокотемпературная паровая конверсия СО, превращающая окись углерода и пар в двуокись углерода и водород, увеличивает эффективность использования водорода и вследствие этого применяется на большинстве аммиачных установок. Низкотемпературная конверсия СО — относительно новый процесс, который требует применения чистого газа и пара, а также современной технологии производства катализаторов. В процессе происходит небольшое увеличение концентрации водорода, но главное его преимущество заключается в снижении содержания окиси углерода до такого уровня, который позволяет исключить применение дорогостоящего абсорбционного оборудования. Метанирование (получение метана в реакции СО и СОа с водородом) не является новым процессом, но его применение в производстве синтез-газа для аммиака стало возможным после разработки низкотемпературных катализаторов паровой конверсии СО. [c.117]

Использование горючего газа для бытового и промышленного потребления началось еще в прошлом столетии. Его получали в результате термической обработки углей. Этот газ, в котором горючими компонентами были метан, окись углерода и водород, начал применяться в качестве бытового топлива впервые в Англии в 1830— 1840 гг. В дореволюционное время в Москве, Петербурге и некоторых других городах России существовали газовые заводы, вырабатывавшие из угля горючий газ, который использовался главным образом в газовых плитах в крупных жилых домах. Газопроводная сеть в этих городах была невелика, и газ подавался лишь в относительно небольшое число жилых домов и предприятий. Масштаб потребления его был очень незначителен. [c.197]

Таким образом, на основании исследований различных авторов нельзя прийти к определенному выводу относительно однородности или неоднородности тех или иных поверхностей. Вполне возможно, что некоторые из исследованных поверхностей были однородны по отношению к изученному типу хемосорбции. Если энергия активации поверхностной миграции невелика, то та небольшая степень неоднородности, которую можно ожидать на поликристаллических материалах, может приводить к выравниванию состава адсорбированной смеси. Поэтому также вполне понятно, что опыты с одним адсорбатом (азотом) могут приводить к выводу об однородности поверхности, в то время как опыты с другим адсорбатом (окись углерода) как будто доказывают существование определенной степени неоднородности, как это и наблюдалось в опытах Эммета и Куммера. [c.130]

Переходя к окислению метана [1J, Норриш предполагает, что в условиях этой реакции дальнейшее превращение промежуточного формальдегида в основном происходит по приведенной выше схеме с внесением в нее двух упрощений. Во-первых, можно пренебречь реакцией 3, так как при окислении метана концентрация кислорода велика, а формальдегида — относительно мала, и, следовательно, вероятность встречи атома водорода с формальдегидом тоже мала. Во-вторых, можно пренебречь реакцией 6 по сравнению с реакцией 5, так как из опыта известно, что при окислении метана окись углерода всегда образуется в значительно больших количествах, чем двуокись углерода. [c.278]

Относительные скорости гидрокарбонилирования различных олефинов снижаются в последовательности пропилен > бутилены > гептен-1 > гептен-2. Давление не оказывает существенного влияния ни на скорость реакции, ни на выходы индивидуальных изомеров. Скорость реакции в весьма сильной степени зависит от отношения водород окись углерода в синтез-газе. Скорость реакции гидрокарбонилирования бутена-1 нри изменении состава синтез-газа (отношение Нг СО) с 1 1 до 3,5 1 увеличилась более чем в 10 раз, но относительный выход спирта нормального строения при этом не изменился. Аналогичные результаты были получены для гептена-1. [c.265]

Фтор, бром, хлористый и фтористый водород не вызывают коррозионного разрущения латуней в отсутствие влаги при обычной температуре. Двуокись серы при концентрации выше 0,9% и относительной влажности воздуха выше 70% приводит к образованию окиси меди. Латуни с повышенным содержанием цинка более устойчивы к сероводороду, чем чистая медь и красная латунь влага уменьшает скорость коррозии, а высокая температура ее повышает. Во влажном сероводороде при 100°С мунц-металл и адмиралтейская латунь корродируют со скоростью 29—37 г/м -24 ч. При обычной температуре двуокись углерода только в присутствии влаги вызывает незначительную коррозию с образованием основных карбонатов меди, в то время как при высоких температурах образуется окись.цинка. Азот не вызывает коррозию, а аммиак действует как в жидкой, так и в газовой фазе в присутствии влаги, способствуя возникновению коррозионной усталости. [c.121]

Экспериментальные данные приводили к противоречивым выводам даже относительно того, что является первичным продуктом углекислота или, окись углерода. За последнее время установилось мнение, что оба окисла появляются одновременно, но в разных соотношениях. По исследованиям Мейера [Л. 46 и 47], в которых наиболее тщательно устранялась возможность протекания вторичных реакций, суммарная реакция, наблюдавшаяся при высоком вакууме на поверхности особо [c.63]

Направление раскрытия окисного цикла при перегруппировках в общем может быть предсказано довольно просто на основании относительной легкости ионизации двух углерод-кислородных связей окиси. Кислород-углерод-ные связи окисей этиленов алифатического ряда по легкости разрыва могут быть расположены в следующий ряд третичные > вторичные, > первичные. Это правило иллюстрируется на примерах перегруппировки окисей изобутилена и триметилэтилена. Аналогично окись пропилена дает главным образом пропионовый альдегид [260]. Другим примером может служить перегруппировка окиси 1-метилциклогексена (VI). [c.37]

При проектировании цехов необходимо учитывать, что окись углерода легче воздуха (относительная плотность по воздуху 0,97), при попадании в помещение она накапливается главным образом в верхних слоях воздуха. Обслуживающий персонал, находящийся на площадках или верхних этажах, подвергается при этом наибольшей опасности. Поэтому производственные помещения необходимо обеспечить вентиляционными устройствами достаточной мощности и предусмотреть возможность быстрой эвакуации работающих из помещения. [c.173]

Добавка кислорода в пламя разложения ацетилена при 600 °С увеличивает содержание в нем углеродистых продуктов [85]. При более высоких температурах относительное влияние кислорода уменьшается, а при 800 °С он оказывает замедляющее влияние на образование углерода уже при содержании больше 1—2%. Добавка окиси этилена в пламя разложения ацетилена ускоряет образование в нем углеродистых частиц [85]. Окись этилена как ускоритель при 600 °С более эффективна, чем кислород при 800 °С она оказывает очень незначительное влияние. Добавки галогенов увеличивают образование дыма [2]. [c.140]

Окись хрома катализирует ряд процессов, среди которых наиболее важны гидрирование олефинов [63, 64], дегидрирование, дегидроциклизация и ароматизация алканов [65]. Кроме того, окись хрома каталитически активна в реакциях дегидратации спиртов [31] и окисления, например, углеводородов и окиси углерода [66], но в этом случае ее активность относительно мала. [c.66]

Об опасности газов можно судить хотя бы потому, что относительно небольшая концентрация некоторых из них (например, сероводорода 4,3%, а окиси углерода 12,5%) уже взрывоопасна. Сероводород, соединяясь с кислородом воздуха, образует на стенках трубопровода серную кислоту, которая может оказывать корродирующее действие на материал трубопровода. Углекислота, сернистый газ, сероводород, окись азота и др., содержащиеся в сотых долях процента, вызывают у человека расстройство дыхательных путей, а при больших концентрациях даже смерть смертельны, например, концентрации окиси углерода более 0,5 7о и сероводорода более 0,05%. [c.42]

Летучие продукты сухой перегонки торфа состоят из дегтя, газа и водных погонов, содержащих аммиак и органические кислоты, преимущественно уксусную. Деготь, выход которого составляет в среднем 10%, представляет собой ценное химическое сырье, состоящее в основном из углеводородов (в том числе 3— 8% твердых парафинов), а также восков (4—8%), фенолов (15— 20%) и др. Содержание N2 в дегте (характеризует содержание в нем соединений азота) составляет 4% карбоновых кислот 1,5— 2%. Асфальтены (вещества, нерастворимые в петролейном эфире) в дегте верховых торфов присутствуют в количестве 8—15%, Б дегте низинных торфов—в количестве 17—40%. Фракция углеводородов, выкипающая в пределах 180—280 °С (бензино-кероси-новая фракция), получается при перегонке дегтя в количестве 14—20%. Выход газа составляет около 20%, или примерно 200 на 1 т торфа (теплотворная способность газа 1600 ккал м или 6,7 Мдж м ). Газ содержит метан, водород, окись углерода и относительно много балласта (СО2 и N2). [c.80]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Примененные на отечественных установках инертного газа способы очистки от окислов углерода пбзволяют добиться снижения содержания СО до 0,1% (об.), а СО2 —до 1,0% (об.). Такая глубина очистки недостаточна, поскольку, как установлено, окись углерода может легко образовываться из СО2 при относительно низких температурах (150—200°С) в присутствии платинового, катализатора. Поэтому в настоящее время выдвинуто требование [c.261]

Для риформинга нафты под давлением могут быть предложены другие катализаторы, в которых никель нанесен на щелочнь е материалы (окись магния или окисные алюмо-магниевые шпинели). После обработки щелочью такие катализаторы будут работать при низких соотношениях пар углерод, в некотором смысле аналогично катализатору 46-1. Однако они будут работать так только в течение относительно короткого пробега. После одного или двух месяцев пробега на них начинается образование углерода. Комплексы, которые обеспечивают медленное выделение щелочи из катализатора 46-1, в этих катализаторах не образуются. Вместо этого щелочь выдeляef я в течение коро Е.кого времени со значительно более высокой скоростью, чем это необходимо для предупреждения образования углерода. В результате катализатор быстро теряет щелочь и начинается образование углерода. [c.101]

Есть и другой тип — высокотемпературные элементы. В них вместо водного раствора электролитом служит расплавленный или твердый проводник, в котором ток переносят не электроны, а заряженные атомы или группы атомов. Подобные элементы рассчитаны на работу при 600—900 °С. При таких относительно высоких температурах электрохимические реакции идут быстрее и по1до брать материал электродов довольно просто. У высокотемпературных элементов есть важное преимущество. В них можно использовать более широкий круг горючих, в том числе особенно перспективное. горючее — окись углерода в виде генераторного газа. Он будет окисляться на отрицательном электроде в углекислоту, которую можно затем сиользовать для газификации твердого топлива и получения из него новых порций генераторного газа. Топливо при этом подогревается избыточным теплом, выделяющимся три работе элемента. Такой круговой процесс позволяет использовать в топливном элементе, [c.140]

В противном случае (рис. 252, б) в ближайшей но ходу газов холостой колоше возникает восстановительная зона и в газа-х появится то или иное количество СО. Так как наличие восстановительной зоны при нейтральном слоевом процессе, как правило, нежелательно, поскольку оно приводит к увеличению расхода горючего, то в этом случае рекомендуется употреблять топливо с относительно низкой реа1кционной способностью (например, более плотный кокс), а оптимальные размеры куоков и холостой колоши выбирать опытным путем. Кроме того, стараются работать с некоторым избытком воздуха против теоретически необходимого для полного горения (а>1). Наоборот, при некотором недостатке воздуха (а<1) в отходящих газах появится окись углерода, а часть углерода топлива может сохраниться в слое ниже зоны окисления. [c.451]

Кинетика окисления этилена на серебряном катализаторе исследовалась в изотермическом режиме (при 218 °С) в безгра-диентном реакторе в широком интервале концентраций этилена, кислорода, окиси этилена, воды и двуокиси углеро-дд87, 88, 08, 110, 111 j pjj выводе кинетических уравнений было учтено стационарное течение процесса, использованы представления теории адсорбции Лангмюра и сделано несколько предположений относительно механизма процесса, близкого к иредлол< ен-ному ранее . Считается, что адсорбированный молекулярный кислород быстро распадается иа атомы, покрывающие большую часть поверхности катализатора. Затем атомарный кислород взаимодействует с этиленом, образуя одновременно окись этилена, двуокись углерода и воду. Эти продукты адсорбируются на поверхности катализатора и уменьшают каталитический эффект серебра. [c.285]

Классический вариант. К этой модификации, берущей начало с работ Кенигса и Кнорра, следует относить способы проведения реакции, в которых в качестве акцептора галоидоводорода применяют окись или карбонат серебра. При взаимодействии этих соединений с галоидоводородами выделяется вода, способная вызывать гидролиз ацилгалогеноз. Помимо непроизводительного расхода реагента это приводит к образованию гидроксилсодержащего производного, гликозилирование которого осложняет течение основной реакции. Поэтому в реакционную смесь вводят одновременно осушитель, чаще всего безводный сульфат кальция (драйерит), или применяют азеотропную отгонку воды с растворителем. Реакцию проводят в малополярных индифферентных растворителях — бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, эфире, хлористом метилене и т. п. Направление реакции решающим образом зависит от относительной конфигурации С1 и Са в исходной ацилгалогено-зе. Конденсация 1,2-г ыс-ацилгалогеноз со спиртами, как правило, проходит с обращением конфигурации и стереоспецифично приводит к 1,2-транс-гликозидам [c.216]

Ловушка, охлаждаемая жидким азотом, эффективно удаляет пары воды, углекислый газ и относительно более тяжелые пары органических веществ. Однако такие газы, как этан, этилен, метан и окись углерода, имеют при темпе-затуре жидкого азота заметное давление пара и улавливаются не полностью. 1ри снижении давления над жидким азотом можно получить еще более низкие температуры, как это показано в табл. 23. [c.491]

Существенным фактором, интенсифицирующим процессы горени [ и газификации твердых топлив, в ряде случаев можно считать также скорость потока реагирующих газов. В слоевых процессах скорость горония насколько высока и потребление кислорода в гетерогенных реакциях происходит так быстро и так активно, что длина кислородной зоны измеряется 2—3 диаметрами частиц, причем с повышением расхода дутья интенсивность гореиия углерода пропорционально возрастает (см. рис. 31). Практически скорость реагирования твердого топлпва в слое лимитируется только скоростью дутья и, следовательно, устойчивостью слоя кусков. Горение кокса в доменной печи, как известно, протекает при высоких темиературах (1600—2000°), и поэтому скорость процесса в основном оиределяется скоростью молярной диффузии, которая в свою очередь определяется скоростью дутья. Огромные скорости реакции твердых топлив, помимо благоприятных температурных условий, обеспечиваются высокими относительными скоростями между газом и частицами топлива. Высокие скорости обтекания газом кусков топлива, наряду с непрерывным подводом кнслорода к реакционной поверхиости, способствуют и отводу продуктов сгорания, в том числе и таких, как окись углерода, оказывающая тормозящее действие на горение углерода, и тем самым интенсифицируют слоевой процесс. Пределом скорости реакции в слое является переход в кинетический режим, когда суммарная скорость реакции будет определяться пе скоростью подвода окислителя, а скоростью химической реакцрш. Однако этого предела в кислородной зоне обычно достигнуть не удается, и практически суммарная скорость реакции в слое определяется, как раньше указывалось, такой скоростью подвода реагирующего газа, при которой сохраняется устойчивость залегания кусков топлива в слое. В зависимости от фракционного состава топлива критическая скорость газового потока, при которой теряется устойчивость частиц в слое, характеризуемая данными, приведенными [c.560]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Селективность адсорбции, требуемая при определении удельной поверхности металла в многокомпонентных (например, нанесенных) металлических катализаторах, достигается при условии, что газ в основном хемосорбируется на поверхности металла, а адсорбция на поверхности неметаллического компонента относительно мала (в идеальном случае равна нулю). Если катализатор состоит только из металла, вопрос о дифференциации компонентов, естественно, не возникает и удельную поверхность металла, равную общей удельной поверхности образца, можно измерить методом физической адсорбции или хемосорбции. Однако каждому методу присущи свои особенности. Если используется хемосорбция, должен быть хорощо известен химический состав поверхности, с тем чтобы можно было говорить об определенной стехиометрии адсорбции. В то же время, если удельная поверхность невелика, неточность из-за поправки на мертвый объем при хемосорбцин меньше, так как значительно ниже давление газа. Наиболее широко исследована хемосорбция водорода, окиси углерода и кислорода, иногда применяются и другие вещества, например окись азота, этилен, бензол, сероуглерод, тиофен, тиофенол. [c.300]

Установлено, что поверхности этих активных окисей восстанавливаются окисью углерода. Поэтому возможно, что катализ осуществляется с попеременным восстановлением и окислением поверхности. Этот механизм был предложен Бентоном [161] для окисления на двуокиси марганца. Как скорость восстановления несмешапнога катализатора, так и скорость каталитического окисления на нем пропорциональны давлению окиси углерода. С точки зрения более поздних данных этот механизм, по-видимому, маловероятен при использовании О было показано [162], что скорость восстановления поверхности в 10 раз меньше скорости каталитического окисления. Трудно понять, как добавка кислорода может изменять скорость восстановления поверхности, в особенности если было установлено, что окись углерода, содержащаяся в воздухе, извлекает с поверхности [163] относительно небольшое количество О . Другие механизмы включают реакцию между газами, хемосорбирован-ными на поверхностях окисей, или реакцию между окисью углерода из газовой фазы и кислородом, в той или иной форме хемосорбированным на поверхности. Стоун [164] подверг анализу результаты исследований, проведенных многими учеными, включая ученых бристольской школы, и показал, что имеется качественная связь между активностями различных окисей и их полупроводниковыми свойствами. Наиболее активны окиси р-тииа, дающие измеримые скорости окисления при низких температурах, в некоторых случаях ниже 50°. К их числу относятся двуокись марганца и некоторые из окисей, используемых в гопкалитах. Следующими па активности являются окиси п-типа — окись железа, окись цинка и двуокись титана, действующие в интервале 150—400°, но некоторые собственные полупроводники, вроде окисей меди и хрома, также [c.329]

Отравляющее действие окиси углерода на различные металлические катализаторы известно давно [123]. Де Гемптин [86] нашел, что палладий, обработанный окисью углерода, не адсорбировал водорода. Пааль и Хартманн [215], исследуя каталитическую гидрогенизацию, наблюдали уменьшение активности палладиевого катализатора, вызываемое окисью углерода. Томас [283] установил, что отравляющее действие окиси углерода значительно больше, чем отравляющее действие азота. Тейлор и Бёрнс [276] охарактеризовали прочность, с которой окись углерода, как типичная блокирующая пленка, удерживается платиновой чернью при условии, что количество окиси углерода, образующей эту пленку, относительно незначительно. Исследования [41, 43] показали, что платина, прочно удерживающая окись углерода, оказывается мало активным катализатором для восстановления окиси углерода в метан, тогда как реакция восстановления происходит легко с палладием, с которого окись углерода легко удаляется водородом при обыкновенной температуре. [c.398]

Хорошими катализаторами альдегидного дегидрогенизацион-ного разложения спиртов оказались железо, цинк и медь. Температура разложения первичных спиртов при этих катализаторах падает с 750 820 до 500—600°С и даже до 400°С. Метиловый спирт на железе разлагается при 600°С (вместо 900°С без катализатора) с образованием преимущественно формальдегида, который разлагается далее на окись углерода и водород. Этиловый спирт на железе при 500°С дает относительно немного альдегида изобутиловый и изоамиловый спирты, наоборот, почти количественно при 480—500°С разлагаются на соответствующие альдегиды. Цинк как катализатор реакции дегидрогенизации спиртов оказывается более подходящим, так как он меньше спо- [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология