Диизопропилбензолы, полимеризация

Гидроперекиси углеводородов — восстановители. В состав этих систем в качестве окислителей входят гидроперекиси различных углеводородов — изопропилбензола (кумола), п-ментана, диизопропилбензола и др., в качестве восстановителей — преимущественно комплексные и водонерастворимые соединения двухвалентного железа. Полимеризация проводится главным образом в щелочных средах с высокой скоростью. Система, состоящая из гидроперекиси п-ментана и пирофосфатного комплекса двухвалентного железа широко используется за рубежом в производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации. [c.137]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Синтетические алкилароматические углеводороды производятся с начала 40-х годов. Этил- и пропилбензолы идут преимущественно для приготовления стирола, метилстирола и а-метилстирола, являющихся полупродуктами, на основе которых осуществляется производство пластмасс и каучуков. Изопропилбензол и вторичный бутилбензол применяются для производства фенола, ацетона и метилэтилкетона. Первое время изопропилбензол применялся как высокооктановый компонент авиационного бензина. Из диизопропилбензола может получаться гидрохинон и другие двухатомные фенолы. Гидроперекиси изопропилбензола и диизопропилбензола применяются в качестве инициаторов радикальной полимеризации в производстве каучуков и пластмасс. Алкилароматические углеводороды с длинными боковыми цепями, например додецилбензол, являются полупродуктами для производства синтетических моющих средств. Обла- [c.262]

Орр и Вильямс [393] получили блок-сополимер стирола с бутадиеном и другими мономерами. Сначала синтезировался блок, содержащий на концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси п-диизопропилбензола. Полученный блок помещался в среду стирола и на его концах вырастали блоки полистирола по схеме [c.59]

Полистиролы, содержащие концевые гидроперекисные группы, можно получить несколькими методами. Наиболее прямой путь — использование дигидроперекиси п-диизопропилбензола в качестве инициатора эмульсионной полимеризации стирола в присутствии солей двухвалентного железа как активатора [5, 6] [c.78]

Инициатором процесса полимеризации в рецепте служит гидроперекись жирноароматического углеводорода, например моногидроперекись диизопропилбензола (гипериз). [c.309]

Применение более активных инициаторов. Если применение железо-трилон-ронгалитового рецепта с гидроперекисью изопропилбензола (гиперизом) в качестве инициатора позволяет достигать 60% конверсии при сополимеризации дивинила и стирола при 5 °С за 16 ч, то, используя более активные инициаторы—гидроперекись диизопропилбензола и 1,1-дифенилэтан, можно ускорить процесс полимеризации на 20—30%. [c.316]

Диизопропилбензол В виде гидроперекиси применяется как инициатор полимеризации и 0,858 - [c.424]

Персульфат калия применяется в качестве инициатора почти во всех процессах производства сополимерных эмульсионных каучуков, получаемых полимеризацией при 50°. Обычно персульфат калия берется из расчета 0,3—0,45% от веса мономеров. Дальнейшее повышение концентрации персульфата калия нецелесообразно, так как не способствует ускорению реакции. Применение персульфата калия совместно с меркаптанами и солями жирных кислот позволило сильно ускорить полимеризацию. Гидроперекись кумола (изопропилбензола) оказалась дешевым, удобным и безопасным и вместе с тем активным инициатором процесса. Почти все каучуки, полученные при низких температурах, изготовляются с гидроперекисью кумола в качестве инициатора. Позднее были предложены еще более активные гидроперекиси. Из них в настоящее время больше всего применяются гидроперекиси диизопропилбензола и л-ментана. [c.366]

Из многих известных перекисей и гидроперекисей в производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации в качестве инициаторов (окислителей) применяются только гидроперекиси углеводородов общей формулы R—ООН. Из этих гидроперекисей применяются главным образом гидроперекись -ментана и гидроперекись изопропилбензола. Реже используются гидроперекиси, получаемые при окислении углеводородов скипидара, и моногидроперекись диизопропилбензола [c.268]

В настоящее время наибольшее внимание привлекают ароматические гидроперекиси, в особенности для проведения полимеризации в эмульсионных системах, используемых в производстве синтетического каучука. Растворимые в маслах гидроперекиси, например гидроперекиси кумола и диизопропилбензола, совместно с металлами переменной валентности (например, Ре ) образуют системы, быстро инициирующие полимеризацию. Реакция между компонентами такой системы заключается в образовании свободных радикалов [c.64]

В наших условиях, при избытке перекиси и, следовательно, при более глубокой конверсии и высокой концентрации полиди-изопропилбензола в реакционной смеси, возможность атаки активными радикалами метильных групп полимерной цепи становится более вероятной, чем отрыв третичного атома углерода, от концевых групп. В связи с этим, как видно из рис. 3, нерастворимых полимеров образуется больше, чем растворимых. Для умень- дд шения возможности образования сетчатых полимеров реакцию про- ио водили также в растворителях, устойчивых к действию перекиси го третичного бутила, например в хлорбензоле и некоторых других хлорпроизводных. Однако присутствие растворителей привело лишь к резкому снижению молекулярного веса растворимого полимера без уменьшения нерастворимой части. Существенное значение в образовании сетчатых структур имеет избирательность действия первичных свободных радикалов на различные участки полимерной цепи. Такую избирательность проявляют, например, бензоатные радикалы. При разложении в п-диизопропилбензоле перекиси бензоила, вводимой в количестве 2 молей на 1 моль углеводорода, получали полимер, полностью растворимый в бензоле, с мол. вес. 2000, что отвечает коэффициенту полимеризации 12. [c.43]

В присутствии хлористого алюминия алкилированные бензолы реагируют с циклогексапом, освобождая алкильные группы, переходящие таким образом в парафины кроме того, образуются продукты бицйклической полимеризации. Например, изопропилбензол и циклогексан, обработанные при помощп хлористого алюминия при 80° С, образуют пропан и фенилциклогексан наряду с продуктами перераспределения, такими как бензол и диизопропилбензол, и побочными продуктами-циклогексилизо-пропилбензолом и метилциклопентаном [655—657]. [c.143]

Изопропилбензол (82), диизопропилбензол (15), полиалкилбензолы и продукты полимеризации (3) Изопропилбензол (55), диизопропилбензолы (31), трнизопропилбензо-лы (14) [c.49]

Изопропилбензол является исходным сырьем для производства а-метилстирола — мономера для производства синтетиче- ского каучука. Небольшое количество изопропилбензола (в виде его гидропероксида) употребляется в качестве ингибитора свободнорадикальной полимеризации предлагается применение его для термической обработки нефтяных остатков. Диизопропилбензолы рекомендуют использовать для производства. гидрохинона и резорцина. [c.246]

Интересные блоксополимеры получены сочетанием блоков полистирола и полиметклметакрилата путем сополимеризации метилметакрилата с бирадикалами макромолекул полистирола. Бирадикалы образуются из макромолекул полистирола, на концах которых находятся гидроперекисные группы. Для образования таких ма кромолекул стирол полимеризуют в присутствии дигидроперекиси, например дигидроперекиси ж-диизопропилбензола. При распаде дигидроперекиси образуются три типа радикалов инициирующих полимеризацию стирола [c.545]

Применение активных инициаторов позволило ускорить полимеризацию, понизить расход инициаторов и других ингредиентов, снизить температуру полимеризации, а следовательно, уменьшить себестоимость каучука и повысить его качество. Наиболее активными гидроперекисями в настоящее время считаются гидроперекиси диизопропилбензола, триизопропилбензола, фенилциклогексана и трет-бутилизопронилбензола [151—153]. [c.645]

Для инициирования низкотемпературной полимеризации (5°С) используют окислительно-восстановительные системы, в частности гидропероксидные (окислители — гидропероксид изопропилбензола, диизопропилбензола), восстановитель — сульфат железа с ронгалитом. На практике используют и другие системы этого типа окислители — гидропероксиды циклогексилизопропилбензола, п-ментана и т. д., восстановители — гидрохинон в смеси с сульфитом натрия и комплексообразова-тели (пирофосфат). [c.266]

Получение взаимод. Н2О2 с (СНэ)2СНСвН4С(СНэ)20Н автоокисление диизопропил-бензола. Инициатор полимеризации. Раздражает кожу (ЛД50 1,2—1,6 г/кг для лета-изомера мыши). ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА ДИГИДРОПЕРОКСИД, (пл 64 X (д ета-изомер), 181 X (пара-изомер) плохо растворяется в воде, хорошо — в ароматических углеводородах, спиртах, кетонах. f [c.166]

Бутадиен-1,3, стирол Сополимер NaaS эмульсионная полимеризация (эмульгатор — К-мыло диспропорционированной канифоли), в присутствии КС1 и лейканола, 5 С, 18 ч [398] NaaS, сульфит, гидросульфит или гипосульфит Na, в присутствии комплексообразователей — Fe-три-лонового комплекса, Ре-о-фенантролинового и Ре-а, а -дипиридилового, в системе моногидроперекись диизопропилбензола — гидрохинон 5 С, 18 ч. В этих условиях наибольшей активностью обладает гидросульфит Na, а из комплексообразователей — Ре-трилоновый комплекс [398] [c.46]

Система из тетраэтиленпентамина, этилендиаминтет-раацетата натрия, Ре + и гидроперекиси диизопропилбензола может инициировать полимеризацию в эмульсиях при очень низкой температуре (до —100° С) при применении в качестве эмульгирующей среды 5—15-процентного р-ра аммиака. [c.426]

Белоновская, Долгоплоск и Тинякова [107] изучали кинетику реакции между диоксималеиновой и аскорбиновой кислотами с гидроперекисью изопропилбензола в воде и водных растворах глицерина. Реакция значительно ускоряется при введении в систему солей двухвалентного железа или меди при низкой температуре (от —35 до 0°). В отсутствие солей металлов при минусовых температурах не происходит инициирования процесса полимеризации. Этими же авторами [108] была исследована инициирующая активность системы оксималеиновая кислота — соль Мора с гидроперекисями кумола, диизопропилбензола, л-трет.бутилбензола и бис-гидроперекиси диизопропилбензола. Наибольшая скорость полимеризации дивинила и изопрена в эмульсии была достигнута при применении оксималеиновой кислоты и гидроперекиси л-трет. бутилбензола с солью Мора. [c.144]

Главной особенностью каталитического крекинга ароматических углеводородов [166, 167], отличающей эти реакции, является селективность, с которой происходит отрыв алкильных групп от замещенных бензолов. Чем больше алкильная группа, тем легче она отщепляется от исходного вещества до тех пор, пока селективность катализатора к разрыву связей сохраняется высокой. Например, при крекинге смеси алкилбензолов продукт реакции содержал 34% бензола и 29% амиленов [166]. Полученные олефины могут при этом участвовать в целом ряде реакций, включая крекинг, полимеризацию и перенос водорода, в силу чего конечный продукт содержит множество углеводородов, резко отличающихся от исходного вещества. Другой особенностью каталитического крекинга ароматических углеводородов является обратимость реакций крекинга. При повышенном давлении, но более низких температурах иронилеп и бензол реагируют пад циркониево-алюмосиликатным катализатором с образованием с высоким выходом моно-и диизопропилбензола [167]. Один из предложенных механизмов [148] предполагает участие алкилароматического карбопий-иона, который затем разлагается с образованием олефина [c.375]

Блочную полимеризацию мономера А проводят в присутствии бис-перекиси диизопропилбензола, причем условия реакции выбирают так, чтобы активность концевых групп оставалась неизменной. Навторомэтапе полимеризацию проводят в эмульсии. Применяя окислительновосстановительное инициирование, превращают концевую гидроперекисную группу в радикал и полимеризуют мономер В, получая, таким образом, блоксополимер [c.108]

Метод ЯМР использовался при изучении структуры полимеров, полученных из нитрилов ароматических и алифатических кислот а также из 9-винилантрацепа циклооктадиена 1,5 4-метилпентена 24,7оз метилциклогексена , диметил-гексадиена 28 трихлорбутадиена винилбензоата ацето-на , норборнадиена , ацетальдегида полимеров, полученных из дитолилэтана и диизопропилбензола при изучении структуры производных целлюлозы феноло-формальдегид-ных смол 673,726 полиуретановых эластомеров и так называемых фантом полимеров, получаемых полимеризацией с переходом протона или функциональной группы [c.193]

Начало широкого промышленного применения гидроперекисей ароматических углеводородов относится к первым послевоенным годам. В 1947 г. началось применение гидроперекиси кумола в качестве сильного катализатора окислительно-восстановительной полимеризации в производстве холодной резины . Вслед за этим в производстве синтетического каучука стали применять гидроперекиси диизопропилбензола вместе с гидроперекисью 1-метил, 4-изопропилциклогексаментана. [c.250]

Полиалкилбензольные фракции в настоящее время не выводятся с установки, а целиком применяются для производства, хотя известно, что диизопропилбензолы могут служить сырьем установок по получению гидроперекисей — эффективных инициаторов полимеризации [16]. [c.209]

Анаэробные композиции, известные в настоящее время, можно разделить на две группы — двух- и однокомпонентные. Первые состоят из двух растворов, в одном из которых находится катализатор полимеризации, а в другом — ускоритель разложения катализатора. При соединении этих растворов начинается быстрая полимеризация системы. В качестве катализаторов используются гидроперекиси (кумила, метилэтилкетона, диизопропилбензола и др.) в количествах от 1 до 10%. Для ускорения разложения гидроперекисей вводят третичные амины, аскорбиновую кислоту, четвертичные аммониевые соли, изоцианаты, имиды и амиды органических кислот, соли металлов переменной валентности и др. Растворы солей металлов переменной валентности, изоцианатов и аминов в инертных растворителях могут применяться как активаторы склеиваемых поверхностей. В качестве ингибиторов полимеризации применяются гидрохинон, 1,4-бензохинон, 2,5-ди-г 7ег-бу-тилгидрохинон и другие соединения. [c.255]

Для инициирования низкотемпературной полимеризации применяют органические гидропероксиды (0,08—0,12 % от массы мономеров) и активаторы, так как гидропероксид распадается с достаточной скоростью только при повышенных температурах. Чаще всего применяются гидропвроксиды изопропилбензола, гидропероксид л-цимола и дигидропероксид диизопропилбензола. В качестве активаторов применяют сульфат железа (0,03—0,1 % от массы мономеров) или труднорастворимые комплексные соли железу которые образуются при смешении раствора оксида железа (П1) с раствором трилона Б. [c.586]

После разработки синтетических алкиларилсульфонатных моющих средств процесс каталитической полимеризации приобрел важное значение как метод получения олефинов, применяемых в качестве сы1рья, и полупродуктов для дальнейших операций. Развитие многочисленных процессов окисления привело к еще большему спросу на полимеры как пропилена, так и пропилен-бутиленов. В табл. 5 перечислены наиболее широко применяемые полимеры. Хотя кумол и этилбензол обычно получают алкилированием, но, поскольку их можно вырабатывать и в обычной полимеризационной установке на твердом фосфорнокислом катализаторе, они также включены в таблицу. При использовании таких установок можно получать также диизопропилбензол, кумол и вгор-бутилбензол. [c.247]

Для инициирования низкотемпературной полимеризации обычно используются широко распространенные окислительновосстановительные системы, в частности гипериз (гидроперекись изопропилбензола)—сульфат железа с ронгалитом (формальдегидсульфоксилат натрия). Постоянная концентрация ионов железа поддерживается с помощью комплексообразователя — трилона Б (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты). Предложены и другие системы этого типа — гидроперекиси диизопропилбензола, циклогексилизонронилбензола, /г-ментана и т. д., восстановители (например, гидрохинон в комбинации с сульфитом натрия) и комплексообразователи (пирофосфат). Для инициирования высокотемпературной полимеризации (50°С) обычно используется персульфат калия. Регулирование молекулярного веса в процессе полимеризации при производстве товарных латексов осуществляют так же, как и в производстве эмульсионных каучуков. Для этой цели в большинстве случаев используют ал-килмеркаптан, например додецилмеркаптан. [c.485]

Третичный бутиловый спирт дает с бензолом моно- и т-трет-бутилбензолы [37]. Аллиловый спирт реагирует с бензолом с образованием как аллилбензола, так и 1,2-дифенилпропана [38]. На активность гидроксильной группы указывает тот факт, что феяил-пропанол-2 выделить не удалось. Бензиловый спирт реагирует с бензолом, образуя дифенилметан [39], хотя имеется сообщение [34], что при этой реакции в результате полимеризации спирта образуется 1,2,3,4,5,6-гексафенилциклогексан. Изопропиловый спирт с бензолом дает изопропилбензол, 1,4-диизопропилбензол, [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология