Хлорное железо как катализатор полимеризации

Окислы железа, магния, свинца, а также силикагель и активированный уголь не вызывают полимеризации окиси этилена. Весьма эффективным катализатором полимеризации окиСи этилена является безводное хлорное олово. Под влиянием этого катализатора полимеризация окиси этилена идет гладко при —20°. При более высо- > [c.152]

Для ряда реакций изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения, протекающих, как правило, по гетеролитическому механизму, широко применяются галогениды и некоторые другие соли рассматриваемых элементов. Особенно часто используется хлорное железо. Следует отметить, что наряду с этими катализаторами для одних и тех же реакций используются галогениды алюминия, олова, бора, цинка и другие соли, для которых весьма характерна склонность к комплексообразованию. [c.726]

Хлорное железо, как и другие катализаторы Фриделя—Крафтса, способствует полимеризации олефинов [9—11], а также соединений с сопряженными или поляризованными С=С-связями стирола и его производных, виниловых эфиров [12—16, 18, 20—23, 587]. [c.726]

Степень полимеризаций сначала быстро возрастает, но затем, после 30% превращения, становится постоянной и не зависит от температуры и концентрации катализатора. В случае применения таких катализаторов, как хлористый алюминий или хлорное железо, образуются нерастворимые, разветвленные полимеры, содержащие антраценовые конечные группы. [c.151]

Катализатор хлорное железо — окись пропилена был также получен путем добавления окиси пропилена к гидрату хлористого железа в эфире с последующим введением хлора для окисления двухвалентного железа в трехвалентное. Этот катализатор представляет собой белый порошок, а не вязкое красного цвета масло полимеризация с ним протекает несколько быстрее, чем с катализатором, приготовленным прямым путем [c.295]

Как В случае хлорного железа, когда из окиси пропилена не удается получить кристаллического полимера, если не присутствует вода, так и в случае бутилата железа в отсутствие воды образуется только аморфный полимер, в то время как катализатор, содержащий эквимолекулярное количество воды, позволяет получать полимер с 20%-ной кристалличностью. Аналогичную роль играет вода и при полимеризации окиси пропилена с катализатором — триметилалюминием. Количество образующегося полимера и отношение в нем количества кристаллической фазы к аморфной растут с увеличением содержания воды до молярного отношения H20/A]2( Hg)g, приблизительно равного 3. [c.302]

Реакции ионной полимеризации, протекающие в присутствии таких катализаторов, как галогениды металлов (хлорное железо, четыреххлористый титан, хлорное олово), а также фтористый бор, относятся к числу быстрейших из известных в органической химии. Они характеризуются чрезвычайно низкой энергией активации. Реакция энергично развивается вплоть до взрыва. Интенсивный отвод тепла при этих реакциях чрезвычайно важен, поэтому они почти всегда проводятся в растворе или при низких температурах (от —50 до —130°С). [c.134]

Было показано, что полимеризация проходит в основном при 20° С в течение 2—4 ч. При введении катализатора в тетрагидрофу- ран наблюдается экзотермический эффект (Ъ— ккал моль). Оптимальный молекулярный вес полимера (7500) получа ется при соотношении 10 в. ч. уксусного ангидрида и 0,25 в. ч. хлорного железа на 100 в. ч. тетрагидрофурана выход не превышает 76—78%. [c.64]

Аналогичные комплексы, полученные из хлорного железа и окиси бутена-2 и из хлорного железа и эпихлоргидрина, применялись в качестве катализаторов при полимеризации окиси пропилена [85] и эпихлоргидрина [81, 82]. Активным оказался три-алкоголят железа, который был получен из хлорного железа и алкоголята натрия [86]. [c.224]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Полимеры простых виниловых эфиров. Процесс полимеризации простых виниловых афиров протекает при температуре, близкой к температуре кипения взятого эфира. В качестве катализатора используют раствор хлорного железа в бутиловом спирте. Могут применяться н катализаторы типа Фриделя-Крафтса хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Реакция ироте- [c.285]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Полимеризующее и конденсирующее действие хлористого алюминия ис-[ользуют при производстве синтетических смазочных масел. Ипатьев и Рутала 38] показали, что полимеризация этилена с хлористым алюминием при 0° под давлением ведет к образованию углеводородов с очень высоким молекулярным весом. Были изучены также другие катализаторы, например безводное хлорное железо и хлористый цинк, и найдено, что они действуют аналогичным образом, но требуют применения более высоких температур. Вязкие масла, получаемые полимеризацией этилена с хлористым алюминием как катализатором, пригодные в качестве смазочных материалов, описаны Стенли, Нэш и Бове-ном [77]. [c.657]

Эти же авторы исследовали полимеризацию триоксана в процессе суб-лилшции и кристаллизации, а таюке определили активность ряда соединенпй в качество катализаторов полимеризации и нашли, что лучшими катализаторами являются ацетилперхлорат, хлорное железо и хлористый алюминий. Им удалось получить полиформалх дегид с мол. весом 700 000 (11уд/с = 0,29) [376, 377]. Фтористый бор является хорошим катализатором для нолимеризации триоксана [375, 378, 379]. [c.83]

Из галогенидов для полимеризации силоксанов применяют главным образом хлориды железа, алюминия, ртути, фосфора и серы. Чаще всего применяют хлорное железо, безводное или в форме гексагидрата [312, 315, 317, 318, 339, 1291, 1454, 1641, 1794, 2248, и2]. Смесь циклических диметилсилоксанов смешивают с 0,2% катализатора до начала желатинизации продукта реакции, затем добавляют 0,4% стеариновой кислоты и остальные компоненты смеси. Аналогично поступают и при работе со смесью хлоридов железа и алюминия [312], со смесью окиси железа и хлористого алюминия [132], с хлорированным тритолилфосфатом [312], сул ьфури л хлоридом [314], феноксифосфорилхлоридом [315, 1995, 1996, 1998] и смесью других ароксифосфорилгалогенидов, которые прибавляют в количествах 0,2—0,3% от веса полимера. Некоторые исследователи предложили применять в качестве катализатора ггОг-ЫаОд или 2гО(ЫОз)г-ЗНгО [1)166], а также гидрид бора Вц,Н,4 и комплексные соединения этого гидрида с гексаметилентетрамином. [c.362]

Согласно сообщению Прайса и его сотрудников, при полимеризации окиси пропилена на порошкообразном едком кали или на комплексном катализаторе, полученном из хлорного железа и окиси пропилена, образуется стереоспецифический полимер окиси пропилена. В присутствии примерно 10 вес. % порошкообразного едкого кали при комнатной температуре и атмосферном давлении /-окись. пропилена дает жидкий полимер с молекулярным весом 3000—5000 (определен крио-скопически и по концевым группам) [1]. Наоборот, -окись пропилена в тех же условиях дает твердый кристаллический, оптически активный полимер приблизительно такого же молекулярного веса [2,3]. Сравнительные данные для полимеров, полученных при комнатной температуре, приведены в табл. 35. [c.292]

Прайс и его сотрудники провели детальное исследование полимеризации окиси пропилена на хлорном железе [2, 3 . При полимеризации ( -пропилена в присутствии 1% катализатора хлорное железо — окись пропилена (приготовленного из /-окиси пропилена) в эфирном растворе при 80° выход полимера равнялся 92Уо. Фракционированием этого продукта из раствора в ацетоне было выделено 29 Уо кристаллического оптически неактивного полимера и 63% аморфного полимера. Из /-окиси пропилена на катализаторе, приготовленном из /-окиси, образовалось 53% полимера, фракционированием которого было получено 25% кристаллического оптически активного полимера и 28% аморфного полимера. Сравнительные данные для этих двух полимеров приведены в табл. 36. [c.294]

В патентах фирмы Доу кемикл [4, 5] указывается, что комплекс из хлорного железа и окиси пропилена может быть эффективным катализатором для получения твердых полимеров не только из окиси пропилена, но также и из других окисей низших олефинов, содержащих не больше 4 атомов углерода в молекуле, например из окиси этилена, эпихлор-гидрпна и окиси изобутилена. Недавно появилось сообщение [10], что комплекс, приготовленный из окиси и галида с молярным соотношением 2 1, не вызывает полимеризации промышленной окиси бутилена, состоящей из смеси 1,2-, цис-2,3- и транс-2,3-азошеров, что находится в противоречии с патентом. Однако, как отмечалось выше, среди перечисляемых в патентах типичных окисей, способных образовывать гомополимеры, отсутствуют 2,3-эпоксиды, хотя общая характеристика применимых окисей, по-видимому, должна бы включать их, и,кроме того, они указаны в перечне способных к сополимеризации окисей. 1,1,1-Трифтор-2,3-окись бутилена также не удается заполимеризовать с помощью комплексного катализатора [10]. [c.298]

Добавление продуктов взаимодействия алюминийтриэтила с окисью пропилена (молярное отношение 1 3) к хлорному железу (отношение A1( 2Hj)3 РеС1з=2) с последующим добавлением окиси пропилена приводит к образованию твердого полимера с выходом 689 о [т]]=1,03. Попытки получить твердый полимер при замене хлорного железа хлористым цинком и четыреххлористым титаном имели мало успеха [16]. Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена. [c.301]

Получение полиорганосилоксанов каталитической полимеризацией низших циклических полимеров. Наибольшее распространение в химии полиорганосилоксанов получила каталитическая полимеризация низших кремнийорганических полимеров и, в частности, полимеризация циклических диалкилполисилок-санов. При изучении процесса полимеризации октаметилцикло-тетрасилоксана Араки и Осуга [173] обнаружили, что полимеры с высоким молекулярным весом получаются при полимеризации мономера в эмульсии в среде 70%-ной серной кислоты при 0° или при нагревании с 0,05—0,5% едкого кали при 130°. Менее эффективны следующие катализаторы 1—5% NaOH при 100— 150°, 0,05—1% серной кислоты при 50—90° и 0,3—5% хлорного железа при 90—180°. Реакция полимеризации протекает по следующим схемам [c.262]

Катионную полимеризацию о-винилбензил-а-втор. бутилсуль-фида не удалось осуществить [432] действием на мономер хлорного олова, трехфтористого бора, хлорного железа и других катализаторов катионной полимеризации. [c.174]

Полимеризация /-окиси пропилена в присутствии едкого кали или хлорного железа описана Прайсом и Осганом [145]. В первом случае был получен низкомолекулярный оптически активный полимер с т. пл. 55,5—56,5° в противоположность жидкому полимеру /-окиси пропилена. Скорость полимеризации приблизительно прямо пропорциональна начальной концентрации катализатора. Едкое кали, в отличие от хлорного железа, обладает значительно большей селективностью в отношении асимметрических центров. При проведении полимеризации окиси пропилена в присутствии порошкообразного едкого кали скорость реакции возрастает с повышением температуры. При О и —78° полимеризация не протекает [146]. [c.51]

Смит, Марч и Пирс [257] получили полимеры 3,3,3-три-фтор-1,2-эпоксипропана и 2-метил-3,3,3-трифтор-1,2-эпоксипро-пана, проведя полимеризацию исходных веществ в присутствии хлорного железа в качестве катализатора. [c.51]

Эластомеры и каучуки. Полиорганосилоксаны линейного строения, представляющие собой эластичные гели, используются для производства термо- и морозостойких каучуков [248—252], которые находят применение в различных отраслях промышленности, особенно в авиационной технике [253— 255]. Обычный процесс получения полиорганосилоксановых эластомеров состоит в том, что низкомолекулярные циклические нолидиалкилсилоксаны полимеризуют в присутствии катализаторов с образованием линейных высокомолекулярных полимеров, которые далее смешивают с наполнителями и вулканизуют. В качестве катализаторов полимеризации и вулканизующих агентов применяют серную и фосфорную кислоты [256], хлорное железо [257], аммиак и амины 258], гидроокись цезия [259], борную кислоту, борный ангидрид или алкилбораты [260] и органические перекиси [261]. [c.389]

Наиболее активными катализаторами полимеризации триоксана являются ацетилперхлорат, хлорное железо и хлористый алюминий [c.106]

В литературе описаны различные катализаторы полимеризации октаметилциклотетрасилоксана, из которых наибольший интерес представляют серная кислота хлорное железо, гидратированный сульфат алюминия 707-7оэ хлорное олово при одновременном действии облучения и щелочные агенты — едкое кали, гидроокись тетраметилалюминия и т. д. 74-712 [c.556]

Изучена полимеризация стирола в различных растворителях, катализируемая алкилалюминийсесквихлоридами высказано предположение, что обнаруженное автором различие в зависимости скорости полимеризации от концентрации катализатора объясняется различными условиями ассоциации катализатора при инициировании. Предложен механизм полимеризации винил-бутилового эфира под действием хлорного железа [c.114]

Яакс и Керн считают, что исследованная ими полимеризация триоксана при сублимации также протекает по катионному механизму. При полимеризации триоксана в жидкой фазе наилучшими катализаторами являются ацетилперхлорат, хлорное железо, хлористый алюминий и хлорное олово. Инициирующая способность протонных кислот понижается с уменьшением кислотности, что объясняется как замедлением инициирования, так и возрастанием скорости обрыва цепи. Ни по радикальному, ни по анионному механизму триоксан в жидкой фазе не полимеризуется 1780, [c.191]

Полимеризацию кумароиа и индена проводят в присутствии катализаторов ионного типа, например серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия, хлорного оЛова, трехфтористого бо ра, хлористого цинка, хлорного железа, треххлористой сурьмы, алкил- и арилсульфоновых кислот и т. д. В технике обычно используют концентрированную серную кислоту как наиболее дешевый катализатор. Однако при этом получают смолы окрашенные от желтого до черного цвета. Цвет смол зависит от температуры полимеризации, состава и окраски исходного сырья. В исходном сырье содержится от 30 до 60% (в среднем 30—40%) ненасыщенных компонентов. В настоящее время кумароно-инденовые смолы получают также из нефтехимического сырья — из продуктов крекинга нефти . [c.214]

Простые арильные соединения не были получены вероятно, они нестабильны. Существование галогенарильного соединения СбН5реС12, полученного нри взаимодействии дифенилдихлорсилана с хлорным железом, очевидно, возможно при низких температурах Диарильные комплексы с такими полиядерными углеводородами, как антрацен, стильбен, дифенилбутадиен и фенантрен, предложено использовать в качестве катализаторов полимеризации олефинов, причем свойства полимеров меняются в зависимости от состава используемого катализатора . Другие арильные соединения и комплексы с бором получены при взаимодействии с галогенидами железа в присутствии хлористого алюминия и металла (обычно алюминия, цинка или магния). Типичными примерами являются бис (тетрагидронафталин) железо, тетрафенилборат железа (И I) и диметилентетрафенилборат железа ( I). Соединения разлагаются при температурах выше 400° С и используются для нанесения металла на соответствующих подложках в активной каталитической форме, для создания проводников на стекле и смолах и для получения металлических зеркал. [c.158]

Реаь цня полимеризации непредельных углеводородов ускоряются под лиянием разнообразных катализаторов. К числу последних помимо сериой и фосфорной кислот относятся хлористый алюми1и1й, хлористый цинк, хлорное железо, активированный уголь, силхпсагель, отбеливающие земли и др. [c.80]

К, с. получают сополимеризацией смолообразующих веществ — кумарона, индена, стирола и их гомологов, содержащихся во фракциях сырого бензола и каменноугольной смолы, а также в соответствующих фракциях, получаемых при ароматизации нефтепродуктов, Для получения К, с, соответствующие фракции, содержащие смолообразующие в-ва, подвергают полимеризации при 30—120° в присутствии катализаторов (серная к-та, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор или его комплексы) или инициирующих веществ (напр,, перекись бензоила). Полимериаат отделяют от катализатора, иногда стабилизируют гидрированием под вакуумом от него отгоняют растворитель а ниакоыолекулярные комповен- [c.444]

Катализатором полимеризации служит хлорное железо, соката-лизатором — уксусный ангидрид. [c.64]

Хлористый алюминий и хлорное железо оказались наиболее эффективными катализаторами для достижения максимального превращения 3,3,3-трифтор-1,2-зпоксипропана и 2-метил-3,3,3-трифтор-1,2-эпоксипропана в соответствующие полимеры. Однако, когда в мономерах присутствовали атомы хлора, скорость полимеризации была значительно ниже, а степень превращения очень мала. [c.195]

В 1952 г. Прут, Джексон и Баггет [77] нашли, что хорошим катализатором полимеризации окиси пропилена служит комплексное соединение хлорного железа и окиси пропилена. Комплексный катализатор готовят, медленно добавляя жидкую окись пропилена к раствору хлорного железа в эфире. Реакция экзо-термична. Температуру реакционной смеси путем охлаждения и перемешивания поддерживают ниже 60°. После прекращения реакции продукт нагревают в вакууме для удаления летучих веществ, после чего остается полутвердый коричневый осадок, который используют либо как таковой, либо после очистки пере-осаждением раствора в ацетоне большим количествохМ петро-лейного эфира. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология