спектр ртутная соль

Инфракрасные спектры серебряной, натриевой и ртутной солей свидетельствуют о том, что анион имеет трянс-конфигурацию (12.VHI). [c.183]

Эксперименты с индикаторными количествами радиоактивных изотопов элементов показали возможность количественного выделения металлов на твердых (и ртутных) электродах до весьма малых содержаний, например, 10- г/мл [459]. При достаточном времени электролиза все примеси, у которых величина потенциала выделения более положительна, чем величина потенциала выделения водорода (последняя составляет, например, при 20° С и плотности тока 1 а/см на платиновом катоде в 0,1 н. растворе НгЗО —0,10 в), можно количественно извлечь из разбавленных растворов кислот и солей щелочных металлов путем электроосаждения на металлических электродах с последующим возбуждением спектра катодного осадка [1465]. Выделение следов происходит по законам диффузионной кинетики, причем скорость электро-осаждения падает с уменьшением концентрации примеси и зависимость количества выделенного на электроде вещества уменьшается во времени по экспоненциальному закону. В интересах полноты и ускорения выделения элементов следует увеличивать площадь катода (точнее, отношение поверхности катода к объему исследуемого раствора) и повышать температуру раствора. [c.314]

Несколько иначе ведет себя этилбромид хинолина. После электролиза его в ванне никелирования на спектре снижается интенсивность имевшихся максимумов и появляется новая полоса поглощения приблизительно при 250 ммк (рис. 7). Подобные изменения наблюдаются при электролизе этой соли в растворе сернокислого калия со ртутным катодом Это появление новой полосы говорит о восстановлении по пиридиновому [c.146]

Для хранения смесей О3— N2 и N0 — N2 использовали буферные емкости объемом 3 л. На рис. 2.1 приведена схема установки для проведения опыта и аксонометрическая проекция узла смешивания и детектирования. Газовые потоки смешивали в специальном смесителе с двумя парами тангенциальных вводов для придания смеси вращательного движения, затем смесь через игольчатый вентиль направляли в стальную кювету й = 0,8 см и / = 10 см), из которой смесь далее проходила второй вентиль и поступала в 12-литровый эвакуированный резервуар. Окна кюветы были выполнены из кварца и уплотнены тефлоном изнутри и резиной снаружи. Оптическая схема содержала ртутную лампу низкого давления в качестве источника света. С помощью двух химических фильтров (соли никеля и кобальта) вырезали узкую полосу спектра 2537 А. Приемником света служил фотоумножитель. Кювету термостатировали в термостате из меди, помещенном в изолированную баню. Ток фотоумножителя направляли на осциллоскоп, где фотографировали сигнал. Установку калибровали [c.55]

Большая работа по исследованию реакций ртутной соли тринитройгетана (45) с различными олефинами и соединениями, содержащими активный атом водорода, проведена Новиковым и сотр. [76]. Изучение ИК-спектров ртутной соли 45 показало, что она имеет ковалентную структуру в твердом состоянии. Однако в водном или спиртовом растворах она диссоциирует в соответствии с уравнениями (51) и (52). Значения и в воде составляют соот- [c.238]

При выводе формулы, связывающей кислотность СН-кислот с параметрами электрохимического восстановления их ртутных солей, необходимо предположить, что сродство карбанионов к протону связано линейной зависимостью с их сродством к катиону ртути [уравнение (9)]. Это предположение было косвенно подтверждено [115] анализом спектров ЯМР соединений метилртути. Как показал Шеффолд [116], константы спин-снинового взаимодействия магнитного изотопа ртути с протонами метильной группы /Hgi - H, в комплексах катиона метилртути с различными анионами X ( HgHgX) изменяются пропорционально логарифмам констант устойчивости этих комплексов [c.35]

При рассмотрении характеристик фильтров видно, что приведенные выше фильтры не позволяют хорошо разделить линии спектра ртутной лампы среднего давления 2537, 2652—2655, 2804 и 2967—3022 А. Возможно, что в дальнейшем свойства фильтров, содержащих соли никеля, будут улучшены за счет использования комплексов сульфата никеля с сорбитолом, описанных Стрейтом и сотр. [56]. [c.586]

Как показывает спектроскопическое изучение (ИК- и раман-спектры) реакций трифторметилмеркаптида ртути с ртутными солями галоидоводородных и кислородных кислот, в водных или метиловоспиртовых растворах имеет место равновесие [c.364]

Чтобы вьщелить полосу при 265,2 - 265,5 нм из спектра ртутной лампы среднего давления также применяют четырехкюветный светофильтр. Первая кювета по ходу светового потока содержит 27,6 [Ni(H20)g]S04 в 100 мл водного раствора и имеет длину 5 см вторая такой же длины наполнена водным раствором (Со(Н20)б]504 Н2О (8,4 г соли в 100 мл воды), третья аналогичной длины содержит газообразный хлор при давлении 1 атм и температуре 25 С, а четвертая длиной 1 см заполнена раствором KI (0,170 г соли в 100 мл воды). [c.585]

Практически важно было установить подобное соответствие раман-спектра определенной структуре цепи в случае цианистых соединений [40]. Все цианаты содержат вытянутую цепочку атомов. В случае циановой кислоты налицо цзо-форма НЫ=С==0, так же как и в эфирах RN= =0 и цианате серебра. В цианате калия ион О— =N явно не симметричен, так что соль надо считать производным оксинитрильной формы HO N и изображать формулой К+[ 0— =N]. В ртутной соли можно доказать одновременное существование обеих форм, хотя для цианата ртути не было выделено двух изомеров, как для циануровой кислоты, для которой известны цианурат ртути и изоцианурат ртути (т. I, стр. 242). Азид-ион построен так же, как изоцианат, и подобно ему вытянут, что согласуется с рентгенов-< кими данными для кристаллических азидов. [c.134]

Спектрофотометрические методы определения содержания отдельных РЗЭ основаны на использовании спектров поглошения растворов солей РЗЭ — хлоридов, нитратов, перхлоратов. Из всех элементов Периодической системы Д. И. Менделеева только у солей РЗЭ (и солей актинидов) наблюдаются довольно узкие полосы погло-шений с острыми максимумами в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Узкополосные спектры поглошения аква-ионов лантаноидов объясняются особенностями строения их оболочек, причем спектр поглошения каждого РЗЭ имеет характерный, только ему присущий вид (рис. 22), так как отражает электронные переходы на оболочке 4/. Исключение составляют ионы иттрия, лантана и лютеция, которые не обладают собственным поглошением в растворах их солей. Спектры поглошения РЗЭ используют для определения содержания отдельных РЗЭ с помощью спектрофотометров или фотоэлектроколориметров, снабженных ртутной лампой СВД-120А (ФЭК-56), дающей линейчатый спектр. [c.195]

Бензол представляет собой яркий пример вещества, дающего при фотолизе малый квантовый выход. Его спектр поглощения, начиная с Х = 2667 А и до 2000 А, состоит из резких полос в интервале длин волн от 2200 А до 1850 А спектр состоит из диффузных полос на сплошном фоне. Сплошной спектр достигает максимальной интенсивности при 1850 А и простирается далее до предела наблюдаемости, причем при 1789—1732 А имеется несколько полос, выделяющихся на сплошном фоне [21]. Бейтс и Тэйлор [1] обнаружили, что под действием неотфильтрованного излучения ртутной лампы происходит очень незначительный фотолиз паров бензола, если устранить доступ паров ртути для предотвращения фотосенсибилизации. При облучении светом с длиной волны в 2537 А, Уэст [24] не наблюдал разложения бензола, а также не обнаружил орто-пара-превращент водорода, которое могло бы служить признаком промежуточного существования атомарного водорода. При действии света с длиной волны в интервалах от 2150—2000 А и 2000— 1850 А, Красина [12] обнаружила присутствие атомарного водорода по изменению окраски цветных окислов и солей в результате восстановления, используя в качестве индикаторов окись вольфрама и сернокислую окись меди, однако при облучении светом с большей длиной волны разложения бензола не наблюдалось. В этих же условиях Прилежаева [17] обнаружила появление полимера и измерила количество образующегося водорода, однако она не определяла квантового выхода. По данным Вильсона и Нойеса [26], при коротких длинах волн образуется дифенил, однако его определение затруднялось появлением поли.мера. Вильсон [c.164]

В настоящее время при проведении большинства работ по исследованию катализа вполне можно пользоваться обычными поступающими в продажу инфракрасными спектрометрами или лишь незначительно модифицировать их. Поэтому мы сосредоточим наше внимание на способах приготовления образца и на конструкции ячейки. Основная проблема, возникающая при исследовании любого вещества,— ввести образец в пучок ИК-излуче-ния так, чтобы через него проходило достаточное количество излучения и чтобы образец поглощал достаточное количество света для получения спектра. Для обычных жидкостей или газов это не слишком трудная задача. Их можно поместить в стеклянную или металлическую ячейку с пропускающими ИК-излучение окошками, изготовленными, например, из Na l, КВг или каких-то других материалов, перечисленных в литературе по спектроскопии. Для получения спектра большинства газов можно использовать газовую ячейку длиной 10 см и диаметром 3 или 4 см при давлении газа от нескольких миллиметров ртутного столба до 1 атм. Если образец жидкий, наиболее удобна толщина слоя от 1 до 100 мкм. Для твердых образцов вопрос о рассеянии света становится серьезным. Тогда как полированный монокристалл Na l прозрачен, порошкообразная соль совсем непрозрачна. Выращивание монокристаллов подходящих размеров слишком сложно, чтобы сделать такой подход к получению спектров твердых веществ достаточно заманчивым поэтому были разработаны методы подготовки порошкообразных твердых тел для спектрального исследования. Количество радиации, рассеянное частицей, уменьшается по мере того, как уменьшается различие в величинах диэлектрической проницаемости между частицей и окружающей средой. Частица в газообразном окружении или в вакууме рас- [c.338]

Так как отражательная спектроскопия еще не стала достаточно многообещающей, исследователи в ряде лабораторий изучали спектры пропускания тонких напыленных пленок с переменным успехом. Полоса валентных колебаний связи С — О около 2000 см для хемосорбированной СО имеет необычайно высокий коэффициент экстинкции, и, следовательно, ее можно обнаружить там, где низкая интенсивность полос поглощения затрудняет проблему исследования. Поэтому окись углерода часто применяется при разработке новых методик, однако нужно помнить, что необходимо, чтобы данный метод обеспечивал достаточно интенсивную полосу поглощения хемосорбированной СО, если можно ожидать, что будут получаться также и спектры других соединений. Пленки обычно испаряют, наматывая небольшие количества напыляемого металла на вольфрамовую нить, нагреваемую электрическим током. Там, где это возможно, лучше проводить напыление металла, не применяя вольфрамовой подложки это позволит избежать осложнений из-за загрязнений вольфрамом. Если пленку наносят в вакууме на пластину из соли, получающаяся зеркальная пленка приводит к сопутствующим большим потерям излучения в результате отражения. Напыление в присутствии инертного газа при давлении от 0,5 до нескольких миллиметров ртутного столба дает слой металлической черни со средним размером частиц около 150 А в диаметре. Потери за счет отражения нри этом уменьшаются, однако слой металла рассеивает так много излучения, что образец, едва пропускающий такое количество из-пучепия, которое способен зарегистрировать спек-тролтетр, дает в ИК-спектре, например, хемосорбированной СО только слабые полосы валентных колебаний связи С — О. Спекание отдельных небольших частиц металла в крупные агрегаты является одной из причин того, что пленки метал.т1ической черни рассеивают больше излучения, чем это допустимо для получения подходящего пропускания. [c.346]

Эмиссионный спектр фосфоресценции гексафторгерманата магния, активированного Мп , состоит из системы полос в области 660—630 ммк эта соль используется в качестве фосфора в ртутных [c.389]

Объективный флуориметр ФО-1 (сконструирован ОКБ Гос-геолкомитета СССР по техническому заданию Казахского института минерального сырья) — одноплечий прибор с поперечной схемой флуориметрирования — предназначен для измерения яркости флуоресценции разнообразных жидких веществ. В отличие от остальных существующих в настоящее время флуориметров в приборе ФО-1 вместо ртутной лампы для возбуждения флуоресценции использована низковольтная (8 в) лампа накаливания мощностью 20 вт. Приемником излучения служит фотоумножитель с сурьмяно-калиево-натриево-цезиевым катодом типа ФЭУ-38, который позволяет флуориметрировать вещества с максимумом излучения в области от 400 до 750— 800 ммк, что расширяет доступную измерению область спектра по сравнению с другими приборами. В качестве скрещенных светофильтров в ФО-1 применяются как наборы из цветных стекол, так и кюветы от фотоколориметра ФЭК-М, в которые наливают растворы окрашенных неорганических солей. Входящие в комплект прибора цветные стекла позволяют набирать десять пар светофильтров с границей скрещения в пределах от 425 до 615 ммк. Жидкостные светофильтры позволяют плавно менять границу скрещения в тех же спектральных пределах. [c.93]

Вопрос о том, зависят ли спектры флуоресценции кристаллов солей уранила от длины волны возбуждающего света, снова был поставлен Левшиным и Шереметьевым (1947). С помощью возбуждения светом ртутной дуги (длина волны 435 нм) и ультрафиолетовым светом (группа волн длиной 254—366 нм, в основном более 311 нм) были получены спект-рофотограммы, охватывающие все восемь полос флуоресценции, обнаруживающиеся в спектрах уранилсульфата при комнатной температуре. В обоих случаях как относительные интенсивности индивидуальных полос, так и их форма оказа- [c.25]

Если хлопок, окрашенный некоторыми красными, оранжевыми и желтыми кубовыми красителями, спиртуется (обрабатывается раствором гипохлорита) на дневном свете, то это может вызвать значительное ослабление волокна. Ланиган разработал метод наблюдения этого явления, дающий наглядные результаты. Если кусок миткаля или вискозы, пропитанный раствором гипохлорита или перекиси водорода или только выдержанный во влажной атмосфере, облучить светом ртутной лампы и облученный образец проявить в горячем щелочном растворе комплексного соединения серебра, то происходит отложение металлического серебра, количество и расположение которого определяется количеством оксицеллюлозы, обладающей восстановительными свойствами и образовавшейся в результате фотохимического окисления целлюлозы. Для неокрашенной целлюлозы при этом получается спектрограмма разрушения , в которой обнаруживаются лишш спектра ртути в ультрафиолетовой области однако, если применить целлюлозу, окрашенную активными кубовыми красителями, то в спектрограмме разрушения наблюдаются линии и в видимой части спектра. Максимальное ослабление наблюдается при pH 7,0—7,5, но значительное ослабление имеет место и при pH ниже 7,00. Сравнительно малое разрушение происходит при pH 10—11, и такая щелочность должна поддерживаться в отбеленных тканях, окрашенных активными красителями. Очень активный краситель, Цибаноновый желтый R, вообще не может применяться для изделий, которые должны потом подвергаться отбеливанию. Желтые азоидные красители, полученные на хлопке из нафтола AS—G и Красной соли AL (соль диазония а-амипоантрахинона), ускоряют окисляющее действие гипохлорита по-видимому, ослабляющее действие объясняется наличием в молекуле группы антрахинона, так как другие желтые азоидные красители (например, нафтол AS—G в сочетании с диазотированным ди-хлоранилином) совершенно неактивны. Хотя можно предполагать, что процессы фотохимического окисления воздухом и гипохлоритом [c.1411]

Эти данные были затем использованы в последующих работах различных исследователей. Аддукт радикала СеН с нитроном электрохимически неактивен в области потенциалов от +0,7 до —2,0 в. В первой работе [149] было изучено электровосстановление арилдиазониевых солей, для которых ранее неоднократно постулировалось промежуточное образование свободных радикалов. Восстановление тетрафторбората фенилдиазония проводилось в ацетонитриле на перемешиваемом ртутном катоде в присутствии нитрона в течение 5 мин нри потенциале —0,2 в. Затем небольшая часть католита была помещена в резонатор спектрометра ЭПР (внешнее электрохимическое генерирование радикалов) для регистрации спектра, СТС которого однозначно указывала на существование спинового аддукта, т. е. искомого радикала. Контрольный опыт в отсутствие тока в идентичных условиях не давал никакого спектра ЭПР. Альтернативный механизм образования питроксидного радикала, в котором последний возникает в реакции нитрона с анионом К , образующимся при двухэлектронном восстановлении арилдиазониевых солей [c.75]

Комбинационное рассеяние в сегнетовой соли возбуждалось линией 2537А ртутного спектра и регистр ировалось с помощью кварцевого спектрографа с дисперсией 10 А/лш в области проявления колебаний О—Н. Монокристалл устанавливался так, чтобы возбуждающий свет падал под углом 45° относительно сегнетоэлектрической оси, а рассеянный свет наблюдался по оси с. [c.126]

Соли четырехвалентного урана приготовлялись электролитическим восстановлением на ртутном катоде. Мы определяли и спектрофотометрически, пользуясь максимумами поглощения при X = 650 для л X = 290 т[х для В опытах в вакууме мы определяли количество образовавшихся газов и О2 обычно употребляемым в нашей лаборатории методом определение общего давления газов манометром МакЛеода и измерение давления одного водорода после его диффузии через палладиевый капилляр. В опытах с рентгеновскими лучами специальная аппаратура из стекла и кварца давала возможность выполнять спектро- фотометрические измерения для разных доз, поглощенных одним и тем же раствором без переливания из одного сосуда в другой и доступа воздл ха. [c.122]

ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния этих соединений показали, что они мономерны и обладают z u -конфигурацией. Производное ртути HgFe( 0)4 устойчиво к действию кислот, тогда как соответствующие цинк- и кадмий-производные разлагаются с образованием карбонилгидрида железа. Эти металлические производные получены также из карбонилгидрида железа при действии солей соответствующих металлов либо из солей металлов и карбонилферрат-аниона. Описаны также и другие ртутные производные карбонилов металлов этой подгруппы, такие, как Ru(G0)s(HgX)X2 [558], Hg[Fe( O)3NO]2 [471, 559] и соответствующее кадмиевое производное [559, 560]. Ртутное производное [479] Hg[Fe( O)3NO]2 сходно по своим свойствам с изоэлектронным кобальтовым комплексом Hg[ o( O)4]2 [487, 561]. Измерениями ИК-спектров и дипольных моментов комплекса показано, что оба NO-лиганда расположены в ifu -положении друг к другу. [c.44]

В общем случае смещение полос сульфонильной группы при введении ртутного заместителя в а-положение может быть вызвано либо электронными эффектами, либо координационными взаимодействиями. Так, известно, что электронодонорные заместители при сульфонильной группе понижают, а электроноакцепторные повышают частоты в ИК-спектре [201. Комплексообразование сульфоокисей с солями металлов [21, 22] приводит к понижению частоты колебаний 3—0-связей на 98—144 Незначительный сдвиг полос сульфонильной группы при введении атома ртути в а-положение, очевидно, указывает на незначительную роль указанных эффектов в большинстве ртутных производных метилфенилсульфона. С одной стороны, отсутствие координационных взаимодействий ртути с сульфонильной группой согласуется с низкой основностью сульфонов [23, 24] и их малой эффективностью в качестве лигандов [25], а также со слабой координационной способностью солей ртути в отношении 8—0-свя- [c.692]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология