Фенолы взаимодействие с аминами

Авторы имеют в виду, что в реакциях изоцианатов с фенолами последние должны выступать в качестве нуклеофильных агентов. Так как нуклеофильность фенолят-иона выше, чем фенола, взаимодействие амина с фенолом, должно способствовать реакции образования уретана. — Прим. ред. [c.244]

Реакция ингибитора с кислородом. Фенолы и амины взаимодействуют также с кислородом по бимолекулярной реакции [203, 204] [c.112]

Синергизм ингибиторов I и // групп. Синергическим действием обладают и смеси двух ингибиторов, из которых один обрывает цепи по реакции с НОз (фенолы, ароматические амины), а другой — по реакции с Р (хинон, нитроксильный радикал) [273]. Синергический эффект тем больше, чем ниже парциальное давление кислорода, т.е. чем интенсивнее идет обрыв цепей с участием ингибитора, реагирующего с алкильными радикалами. Причина синергизма остается пока неясной, схема, включающая только реакции типа ТпН + НОг, Х-ЬН и 1п-+НН, не объясняет синергизма. Видимо, здесь влияют реакции взаимодействия продуктов превращения ингибиторов. [c.129]

Этот недостаток может быть устранен путем одновременного применения аминов и сульфидов или фенолов и меркаптанов — так называемых синергических смесей, эффективность действия которых выше действия одного из антиоксидантов. Механизм совместного действия антиоксидантов не изучен. Предполагают, например, что сульфиды разрушают перекиси, вследствие чего значительно уменьшается возможность образования активных радикалов при взаимодействии аминов или фенолов с перекисями. [c.281]

Ацилирование спиртов (фенолов) и аминов протекает по механизму нуклеофильного замещения. Строго установлено, что в этой реакции роль субстратов выполняют ацилирующие агенты, а их взаимодействие с нуклеофилами протекает через стадию образования тетраэдрического промежуточного соединения (I) [c.163]

В качестве антиоксидантов используются фенолы, ароматические амины, сульфиды, меркаптаны, которые ингибируют цепной процесс окисления путем взаимодействия со свободными радикалами или предотвращают разложение гидропероксидов, образующихся при окислении. [c.115]

Азосочетание — взаимодействие катиона диазония с ароматическими аминами и фенолами с образованием азосоединений. Реакции азосочетания можно рассматривать как реакции электрофильного замещения водорода в ароматическом ядре фенола или амина [c.136]

Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогоркания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]

Как видно из таблицы, для взаимодействия с формальдегидом чаще всего используют фенолы или амины. Большинство присадок— это высококипящие малолетучие вещества. Технология синтеза присадок мало отличается от рассмотренных выше процессов получения фенолоформальдегидных или амидоформальдегидных смол, с тем отличием, что соотношение реагентов и время реакции регулируют таким образом, чтобы избежать образования соединений с чрезмерно высоким молекулярным весом. [c.237]

Гидроксильные группы также не участвуют в этой реакции, однако проявляют некоторую каталитическую активность. Так, взаимодействие аминов с эпоксидными группами может быть значительно ускорено добавлением воды, спиртов и фенолов [c.336]

Фенолы, ароматические амины и аминофенолы тормозят окисление, вступая во взаимодействие с пероксидными радикалами ROO . [c.65]

Приведем некоторые примеры. Наибольший интерес с рассматриваемой точки зрения представляют системы, в которых можно достаточно плавно в широких пределах варьировать параметры молекул-партнеров, определяющие энергию и характер взаимодействия. К числу таких систем относятся комплексы карбоновых, кислот и фенолов с аминами. [c.221]

Так как в системах, имеющих два минимума на поверхности потенциальной энергии, образование ионной пары из свободных молекул кислоты и основания происходит через стадию промежуточного молекулярного комнлекса, можно было бы попытаться извлечь информацию о скорости миграции протона внутри комплекса путем анализа кинетики процесса перехода протона от АН к В. Однако оказывается, что обычно миграция протона является процессом значительно более быстрым, чем образование комплекса. Так, в работе [128] методом микроволнового температурного скачка с регистрацией по УФ-ноглощению была изучена кинетика образования ионных пар при взаимодействии ряда фенолов с аминами в растворителях типа хлорбензола. Скорости процесса составляли 0,1—0,01 от диффузионного предела, причем константы скорости не коррелировали с константами равновесия и скорее всего определялись стерическими факторами молекул-партнеров. Это привело авторов к заключению, что образование ионной пары лимитируется не процессом перехода протона, а стадией образования комплекса с водородной связью. Уменьшение скорости по сравнению со скоростью диффузии было интерпретировано как обусловленное энтропийным фактором, т. е. необходимостью столкновения двух определенным образом ориентированных многоатомных молекул. [c.244]

В последнее время с помощью спектроскопии ЭПР изучалась кинетика быстрых процессов с участием свободных радикалов, обладающих кислотной функцией, в частности процесса взаимодействия между фенолами и аминами в малополярных растворителях [131] [c.244]

Так, фенолы и амины взаимодействуют с пероксидами - первичными продуктами окисления - и нейтрализуют их. Некоторые антиокислители непосредствен- [c.31]

Другой способ состоит в конденсации тг-нитрозодиметиланилина (а также ге-нитрозофенола) с фенолами или аминами. При этом с а-нафтолом получается х-нафтоловый синий. Ввиду того что конденсация проводится в кислой среде, нитрозодиметиланилин взаимодействует в виде хлоргидрата. [c.508]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

Раднкального взаимодействия не наблюдается, если оба фенола — пространственно затрудненные. Синергетический эффект радикального взаимодействия в смесях исследованных фенолов выражен слабее, чем в смесях фенол — ароматический амин. [c.76]

Для ингибирования радикальных процессов применяются пространственно затрудненные фенолы, ароматические амины, хиноны и некоторые другие соединения. Ингибиторы в результате взаимодействия с активными свободными радикалами образуют малоактивные ргдикалы, не способные продолжать развитие цепной радикальной реакции. Ниже в качестве примера приведены схемы взаимодействия пероксидных радикалов с ионолом и дифениламином [c.148]

Фенолы — соединения, имеющие кислые ОН- и СН-груниы. Тем не менее замещение, как правило, происходит в ароматическом ядре. Если одновременно с ( )енолами в реакционной системе присутствуют амины, то карбонильный компонент может взаимодействовать с двумя нуклеофилами. Поэтому необходимо определить, какой из нуклеофилов — фенол или амин — первым прореагирует с формальдегидом. [c.51]

Роданирование фенолов. Взаимодействие фенолов с роданом изучено менее подробно, чем роданирование аминов. Фенол превращается в 4-роданфенол с выходом 69 /о [27, 28], о-крезол—в 4-родан-о-кре- [c.233]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Примером конденсации с отщеплением галогенводорода может служить взаимодействие арилгалогеиидов с фенолами, ароматическими аминами или арилсульфиновыми кислотами в присутствии меди (реакция УЛЬМАНА) [c.243]

Катион нитрозония является слабым электрофильным агентом, поэтому он способен взаимодействовать только с соединениями, имеющими в ароматическом ядре активирующие заместители. Так, ароматические углеводороды не подвергаются непосредственному нитрозированию лишь фенолы и третичные жирноароматические амины легко нитрозируются азотистой кислотой. Нитрозогруппа обычно вступает в а/ а-положение по отношению к гидроксилу или аминогруппе. Так, например, из N,N-димeтил-анилина при нитрозировании в мягких температурных условиях гладко и быстро образуется -нитpoзo-N,N-димeтилaнилин. На практике, при взаимодействии амина с азотистокислым натрием и соляной кислотой получается желтая соль, имеющая, по-видимому, хиноидное строение. Обработка соли раствором соды приводит к образованию свободного основания в виде зеленых листочков [c.90]

Аналогично сигналы протонов ОН и КН в фенолах и аминах проявляются в спектрах ПМР в виде синглетов. Только в очень чистых образцах спиртов, фенолов и аминов, не содержащих кислот и оснований, скорость обменных процессов уменьшается, вследствие чего наблюдается снин-снино-вое взаимодействие протонов гидрокси- и аминогрупп с протонами соседних групп, что подтверждается появлением в ПМР-спектре расщепленных сигналов протонов спиртов, фенолов, аминов. [c.556]

ЭРЛИХА РЕАКЦИЯ, взаимодействие свежеприготовленной диазобензолсульфокислоты OaS eH li N с фенолами, аром, аминами, имидазолом или др. соед., способными к азосочетанию, с образованием азокрасителя. Примен. для обнаружения гл. обр. производных фенола и имидазола, в т.. 4. белков, содержащих гистидин и тирозин (предел обнацжения 10 10 М). Р-ция открыта II. Эрлихом [c.714]

Этот предполагаемый механизм подтверждают исследования Райлп IX Орчина [256] по диссоциации некоторых производных мочевины, уретанов и биуретов. Однако, как и следовало ожидать, стерические факторы и электронная структура оказывают влияние на диссоциацию уретанов. Так, уретаны, полученные из ароматических изоцианатов и фенолов, взаимодействуют с алифатическими аминами нри комнатной температуре, но не реагируют с оксисоединениями. С другой стороны, уретаны [c.388]

Большая дискуссия развернулась по вопросу о механизме действия стабилизаторов типа НА, ингибирующих окисление. Об отрыве подвижного атома водорода перекисными радикалами сообщалось в исследованиях Шелтона [2] и др. Однако, у. итывая факт отсутствия изотопного эффекта при использовании дейтерированных аминов, некоторые исследователи [52, 57, 58] пришли к выводу, что отрыв атома водорода происходит не на начальной стадии. Педерсен [59] предложил механизм, по которому основной стадией в этой реакции является передача стабилизатором электрона. Хаммонд и др. [53, 57] предположили образование я-комплекса между радикалом ROO- и ароматическим кольцом в качестве первой и обратимой стадии реакции, приводящей к отрыву от молекулы стабилизатора подвижного атома водорода. Ингольд и Говард [60], однако, показали, что дейтерированные фенолы взаимодействуют быстро со следами воды, что, вероятно, не давало возможности некоторым исследователям обнаружить изотопный эффект. Шелтон с сотр. [2] при исследовании стабилизации тщательно очищенного цис- [c.467]

Взаимодействие с алкильными радикалами R- установлено для хинонов [24, 38]. С молекулами гидроперекисей способны реагировать серосодержащие антиокислители, например диалкилсульфиды [30, 38, 39], давая последовательно сульфоокислы и сульфоны. Фенолы, ароматические амины и амипофенолы тормозят окисление, реагируя с перекисными радикалами ROO- [24, 38]. Реакция ингибитора с перекисным радикалом осуществляется через отрыв подвижного атома водорода окси-или аминогруппы ингибитора с образованием гидроперекиси и неактивного радикала ингибитора [24, 38] [c.146]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — хлорангид-риды кислот — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень сильнодействующего хлористого алюминия с относительно инертными галогенбензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлористого цинка требует уже ароматических ядер с реакционной способностью типа бензола. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфора по Виль-смейеру удается гладко только с полициклическими углеводородами, фенолами, простыми эфирами фенолов и аминами. Наконец, очень инертная двуокись углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.306]