Крекинг углеводородов кинетические

Для определения времени нагрева т (с) при соответствующей степени превращения вещества в первом приближении можно использовать кинетическое уравнение константы скорости реакций к термического крекинга углеводородов. [c.53]

Однако все перечисленные исследования носили пока характер интересных разрозненных поисков ни масштаб, ни кинетические закономерности инициирования не были изучены. Более подробное исследование было проведено по инициированию реакций крекинга углеводородов при помощи ди-метилртути 128, 129]. На основании данных этих исследований была произведена оценка энергий активации реакций взаимодействия СНз-радикалов с алканами при условии, что энергия активации реакции рекомбинации СНз-радикалов принимается равной нулю (8,3 5,5 4,2 5,6 и 3 ккал для взаимодействия СНз-радикалов с Этаном, бутаном, изобутаном, толуолом и пропиленом соответственно). В последующем были получены более высокие значения для энергий активации реакций взаимодействия СНз-радикалов с алканами д алкенами [130, 131]. Экспериментально найденные значе-/ния энергий активации реакции " замещения СНз-радикалов [c.64]

Кинетический порядок реакции крекинга парафиновых углеводородов во многих случаях несколько отклоняется от первого и находится в зависимости от начального давления углеводорода и глубины превращения его. Это обстоятельство осложняет задачу определения констант скорости крекинга углеводородов и увеличивает число необходимых опытов. [c.12]

Кинетические закономерности процессов термической и окислительной деструкций в основном сходны с кинетическими закономерностями цепных реакций окисления и крекинга углеводородов, описанных в гл. VHI. [c.373]

Лимитирующей стадией каталитического крекинга является химическая реакция на поверхности — в кинетической области протекания реакции. В случае применения цеолитсодержащих катализаторов, имеющих разветвленную пористую структуру, скорость процесса может лимитироваться диффузией реагирующих молекул в порах катализатора (внутридиффузионная область). Каталитический крекинг углеводородов является необратимой реакцией первого порядка. [c.95]

Исследование крекинга углеводородов позволяет получить более строгие кинетические данные и изучить механизм процесса. Эта задача облегчается возможностью четкого отделения продуктов реакции от непрореагировавшего сырья. При крекинге широких нефтяных фракций определить глубину превращения затруднительно, так как сложность химического состава сырья, как сказано выше, не позволяет идентифицировать его непревращенную часть. Однако это обстоятельство не снижает ценности исследований сырья широкого фракционного состава, потому что позволяет определить такой необходимый показатель, как относительную скорость крекинга (т. е. скорость образования бензина, газа, кокса и других продуктов) при различных температурах. Эти показатели могут быть использованы при проектировании и эксплуатации промышленных установок. [c.46]

КИНЕТИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ КРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ [c.875]

Другие примеры подобной обработки кинетической схемы приведены ниже при рассмотрении процессов полимеризации, окисления органических вешеств и крекинга углеводородов. [c.190]

Второе следствие этого эффекта связано с особенностями механизма превращения органических веществ, включающего обычно много элементарных стадий. Повышение концентрации реагирующих веществ в порах катализатора сказывается, прежде всего, на скорости стадий, имеющих второй кинетический порядок. Именно поэтому условия протекания каталитических реакций в цеолитных порах благоприятствуют таким процессам, как перераспределение водорода, диспропорционирование алкилбензолов, олигомеризация олефинов. Отсюда, в частности,— высокие выходы предельных продуктов при крекинге углеводородов на цеолитных катализаторах. [c.52]

К выводу кинетического уравнения термического крекинга углеводородов можно подойти, как это было показано Г. М. Панченковым и В. Я. Барановым, с двух точек зрения на процесс зарождения цепей, которые, однако, приводят к формально одинаковому типу окончательного уравнения. [c.260]

Для-правильного учета влияния химического состава катализатора на скорость химической реакции необходимо в первом приближении рассчитывать скорость процесса на единицу площади катализатора. На это серьезное внимание было обращено впервые в работах Г. М. Панченкова и К. В. Топчиевой, посвященных алюмосиликатным катализаторам. При таком расчете обычно учитывается только та площадь катализатора, которая доступна молекулам реагирующих веществ. Но, как показывают опыты по отравлению катализаторов (см. выше), не вся поверхность катализатора, доступная молекулам реагирующего вещества, является каталитически активной. В случае алюмосиликатных катализаторов для определения активной поверхности процесса крекинга углеводородов можно использовать кинетические данные по отложению кокса на поверхности катализатора. Строго говоря, сопоставлять скорости реакции на различных катализаторах надо с учетом доли активной поверхности от общей, и расчет скорости необходимо производить на единицу площади активной поверхности. [c.444]

Для изучения точных кинетических закономерностей крекинга углеводородов при температурах до 500—600° предпочтительнее пользоваться статическим методом. [c.186]

Из уравнений (VHI.6) и (VHI.7) следует, что разрыв цепи более вероятен, чем дегидрирование. Термодинамический анализ процесса показал, что изменение температуры крекинга способствует преимущественному протеканию той или иной реакции из числа термодинамически возможных. Одновременно с этим температура существенно влияет на скорость процесса, поскольку крекинг протекает в кинетической, области. Зависимость скорости реакции от температуры выражается уравнением Аррениуса. Температурный коэффициент реакции р близок к двум. Энергия активации для парафиновых и нафтеновых углеводородов составляет величины порядка 200—300 кДж/моль, а для ароматических — 300— 400 кДж/моль. Исходя из этого скорость превращения отдельных групп углеводородов располагается в следующей последовательности парафиновые — нафтеновые — ароматические углеводороды. Описание процесса крекинга общим кинетическим уравнением, достаточно полно отражающим многообразие происходящих реакций, затруднительно. Тем не менее скорость крекинга приближенно описывается уравнением первого порядка [c.169]

Кинетические исследования крекинга углеводородов проведены [c.66]

Указанное ставит вопрос о методах оценки смазочных материалов по их термической и термоокислительной стойкости. Для органических, в том числе и для различных синтетических смазочных материалов (кремнийорга-нических), наиболее правильным должен быть кинетический подход к определению их стойкости при высоких температурах. Этот вопрос достаточно детально разработан в связи с изучением термического крекинга углеводородов (нефтепродуктов). Именно отсюда должна быть почерпнута методика, подхода к оценке термической и термоокислительной стойкости смазочных материалов. Определение суммарных результатов окисления или термического разложения по образованию смолистых отложений должно быть признано недостаточным. Предлагаемый физико-химический подход должен впервые дать строгий количественный критерий оценки процессов разложения смазочных материалов при их нагревании и зависимости скоростей этих процессов от температуры. [c.169]

Для оптимального проектирования пиролизных установок и определения их технологического режима важно иметь кинетические зависимости пиролиза разных видов сырья. Проблема исследования кинетики термического крекинга углеводородов является актуальной и ей посвящено большое число экспериментальных и теоретических работ. Основные трудности изучения кинетики связаны с наличием большого числа компонентов в системе, а также большим числом одновременно протекающих реакций. Эти трудности резко возрастают, когда рассматривается глубокий крекинг, ввиду того, что оказывается необходимым учитывать участие продуктов реакции (вторичные превращения) в общем механизме процесса. [c.76]

Поскольку окись алюминия является катализатором не только реакции дегидратации, но и дегидрогенизации, представлялось интересным исследовать изменение электропроводности и в реакциях второго типа. Изучение дегидрогенизации и крекинга углеводородов на окиси алюминия с помощью кинетических методов было описано в работах [5, 7, 8]. [c.153]

При современном уровне развития термических процессов сырье для них может быть весьма разнообразным от простейших газообразных углеводородов до тяжелых высокомолекулярных остатков. Поэтому для исследователя и инженера-нефтяника представляет интерес поведение при высоких температурах самых различных видов нефтяного и газового сырья. Термический крекинг изучают на индивидуальных углеводородах, а также на нефтяных фракциях и остатках. Исследование крекинга углеводородов позволяет получить более строгие кинетические данные и изучить механизм реакции крекинга. Эта задача облегчается практической возможностью отделить продукты реакции от непрореагировавшего сырья. Определить глубину превращения при крекинге широких нефтяных фракций затруднительно, так как сложность химического состава сырья не позволяет идентифицировать его непревращенную часть. Так, п )и крекинге керосина, выкипающего в пределах 200-—300° С, продуктами крекинга являются газ и нее фракции, выкипаюн ие до 200 и выше ЗСО°С. За непревращенное сырье нри1шмают содержащуюся в продуктах крекинга фракцию 200—300° С, хотя по качеству она всегда, в большей или меньшей степени, отличается от исходного сырья плотность ее выше, содержание ароматических и неиредельных углеводородов, а также смол больше и т. д. Однако это обстоятельство пе снижает ценности исследований нефтяного сырья широкого фракционного состава, потому что позволяет изучить такой необходимый показатель, как относительная скорость реакцип крекинга при различных температурах, т. е. скорость образования бензина, газа, кокса и других продуктов. Этот показатель может быть использован при проектировании и эксплуатации промышленных установок. [c.20]

Е—величина энергии активации реакции крекинга в иал/лилъ Область применения статического метода крекинга относится к тем случаям, когда продолжительность крекинга измеряется минутами или даже десятками минут. Тем самым ставится предел температуре-крекинга при статическом методе крекинга можно применять сравнительно невысокие температуры (для большинства углеводородов не выше 500—600° С). В указанной области температур и продолжительностей статический метод крекинга имеет следующие положительные стороны 1) возможность точного определения температуры и продолжительности крекинга в широком диапазоне давлений, 2) одинаковую нродолжительность пребывания в зоне нагрева всех частиц, углеводорода и 3) отложения смолистых и коксообразных частиц на внутренних стенках аппаратуры (колбы или автоклава) не отражаются на температуре или продолжительности реакции крекинга. Кром того, при статическом методе крекинга за ходом реакции можно во-многих случаях наблюдать по изменению давления в системе, чего-нельзя сделать при динамическом методе крекинга. Поэтому при изучении точных кинетических закономерностей крекинга углеводородов при температурах до 500—600° С предпочтительно пользоваться статическим методом крекинга. [c.9]

Термический крекинг углеводородов цефти описывается кинетическим уравнением первого порядка. Определите термический коэффициент скорости этой реакции в температурном интервале 470—540°С, если ее энергия активации равна 250 кДж/проб. Как изменится скорость процесса, если давление системы повысить с 6,0 до 12 МПа [c.123]

Н. Н. Семенов рассмотрел основные вехи из истории учения о химическом процессе и обратил внимание на то резкое различие, которое существовало между первым периодом развития формальной. оимичеокой кинетики, когда химики искусственно ограничивали поле своих исследований изучением реакций, подчиняющихся простым закономерностям , и последующими периодами, которые характеризовались включением в орбиту исследований все новых термодинамических, гидродинаМ1ических и кинетических факторов, таких, как влияние стенки реактора, примесей, теплоты от экзотермических реа кций, — словом всего того, что отличает реальные процессы от их приближенных идеальных моделей. Нобелевскую лекцию Н. Н. Семенов закончил выводами, подчеркивающими значение исследований в области учения о химическом процессе для развития химической технологии, в частности, для совершенствования способов химической переработки неф пи — окисления и крекинга углеводородов, дегидрогенизации, получения полимеров. Я убежден, — заявил он в заключение, — что необходимо развивать и ускорять работу по изучению механизма различных типов химических реакций. Вряд ли без этого можно существенно обогатить Х1имиче0кую технологию, а также добиться решающих успехов в биологии. Естественно, что на этом пути стоят огромные трудности. Химический процесс есть то основное явление, которое отличает химию от физики, делает первую более сложной наукой. Создание [c.147]

Термический крекинг углеводородов нефти описываезся кинетическим уравнением первого порядка. Огфеделизе термический коэффициент скоросш этой реакции в интервале 470-540 °С, если энергия активации равна 250 кДж/пробег. Как изменится скорость гфоцесса, если давление системы повысить с 6,0 до 12 МПа [c.20]

Кинетические закономерности процессов термической и окислительной деструкции в основном сходны с кинетическими закономерностями цепных реакций окисления и крекинга углеводородов, описанных в гл. VH. В настоящем параграфе рассмотрены лишь кинетические закономерности процесса гидролиза полимеров. В основном приходится иметь дело с тремя типами г идролнза — кислотный гидролиз, щелочной гидролиз и гидролиз под действием ферментов. [c.437]

Эффект самоторможения крекинга углеводородов был изучен и описан A.B. Фростом и А.И. Динцесом, предложивщи-ми кинетическое уравнение для самотормозящихся реакций. [c.206]

Модель крекинга углеводородного сырья может быть описана кинетической моделью превращения гртпповых компонентов.Крекинг углеводородов сопровоядается разной степенью в течение всего процесса коксообразования.Модель крекинга определяет групповой состав компонентов реагирующего продукта. Модель пековой фазы описывает определенное физическое состояние жшсой фазы - застудневание и характеризует химические реакции поликонденсации и физические процессы агрегирования. Модель образования системы пор описывает фазовый переход из состояния явдкой фазы в твердое. Она позволяет,используя второй подуровень, прогнозировать микроструктуру кокса. [c.38]

В качестве катализатора во всех опытах применялся синтетический алюмосиликат состава 30% АЬОз и 70% 5102. Катализатор такого состава был выбран потрму, что он является, как показали кинетические исследования Г. М. Панченкова-и К. В. Топчиевой, наиболее активным катализатором ряда химических реакций, и в частности реакции крекинга углеводородов [1,2]. [c.266]

В общем случае различие в скоростях выгорания коксовых отложений из объема частиц, по мнению автора, может быть обусловлено также и кинетическими факторами. Известно, например, что более глубинные зоны частиц равновесного промышленного катализатора меньше засоряются тяжелыми металлами, способными катализировать реакцию окисления кокса (4, 5). Глубинный кокс из-за селектйвно сти крекинга углеводородов и ряда других причин менее насыщен водородом (4). Эти факторы могут существенно влиять на скорость самой химической реакции горе ния кокса. [c.34]

В четвертой главе рассматриваются реакции крекинга углеводородов, в пятой — применение метода для изучения механизма газофазного окисления углеводородов. Шестая глава посвящена применению метода в одной из трудных и интересных областей химической кинетики — исследованию конкуренции радикальных реакций. В седьмой и восьмой главах рассматриваются проблемы жидкофазного окисления углеводородов и каталитические процессы. Среди каталитических основное внимание уделено гетерогенным реакциям дегидрироЕ1ания и дегидратации. Девятая глава (написана венгерским ученым доктором Ласло Лацковичем) посвящена применению кинетического изотопного метода при изучении биохимических процессов. [c.6]

Однако в случае этана максимальный ток составляет в действительности 2,5 MKal M . В работе [108] предполагается, что этот ток является скоростью адсорбции этана на поверхности, частично покрытой адсорбированными частицами. Такое предположение согласуется с выводом о присутствии в случае этана частиц различного состава на поверхности электрода и, в частности, трудно окисляемых частиц. При низких потенциалах наклон поляризационной кривой окисления этана составляет —60 мв. В этом случае, по [108], скорость реакции определяется окислением продуктов адсорбции этана до СО и Н О. На основе адсорбционных и кинетических измерений Нидрах [108] намечает пути поиска катализаторов для реакций электроокисления углеводородов. Эти катализаторы должны приводить к крекингу углеводородов с образованием частиц, содержащих один углеродный атом, и промо-тировать реакцию таких частиц с водой. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология