Хлоропрен образование

Как было показано, хлоропрен окисляется кислородом [3] с образованием омыляемого хлора, который легко гидролизуется в начальной стадии окисления количество его пропорционально количеству образующихся перекисей. Это дало основание предположить, что хлоропрен образует сополимеры с кислородом, причем присоединение кислорода происходит в положении 1,2, аналогично тому, как это было установлено для 2,3-диметилбутадиена [4]. [c.369]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей. [c.369]

Образование дихлорбутинов является нежелательным. Хлоропрен отделяют от дихлорида ректификацией. [c.418]

Хлоропрен слабо растворим в воде, но легко смешивается со многими органическими растворителями. Пары его в небольших концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз, а при больших концентрациях оказывают на организм общетоксическое действие. Хлоропрен легко вступает в реакцию с кислородом воздуха с образованием пероксидов. При хранении его при обычной температуре он самопроизвольно полимеризуется с образованием циклических димеров или других соединений с большой молекулярной массой. [c.102]

Хлоропрен, в свою очередь, может присоединить еще одну молекулу хлористого водорода с образованием побочного продукта — 1, З-дихлорбутена-2 [c.258]

Хлоропрен получают взаимодействием винилацетилена с хлористым водородом. Первая стадия этого процесса—образование 4-хлорбутадиена-1,2 [c.191]

Состав блок-сополимеров, полученных в результате пластикации натурального каучука в присутствии смеси мономеров, контролируется соотношением реакционных способностей мономеров. Использование системы, содержащей метилметакрилат и стирол, обладающие примерно одинаковой реакционной способностью, приводит к образованию блок-сополимера, состав которого приблизительно равен составу исходной смеси мономеров. Ввиду большого различия между реакционными способностями мономеров в системе хлоропрен — метилметакрилат происходит раздельная полимеризация каждого из мономеров. [c.280]

Образование высокомолекулярных свободных радикалов при полимеризации алкенов и других ненасыщенных органических соединений (стиро% хлоропрен, винилацетат) в жидкой фазе экспериментально доказано Медведевым, Корицкой и Алексеевой [106], То обстоятельство, что в реакционной смеси были обнар ены и количественно определены (путем иодометрического анализа) весьма высокие концентрации свободных радикалов, авторы объясняют тем, что при загустевании вещества вследствие развития процесса [c.35]

Кинетикой определяется в преимущественное образование 1,2-аддуктов в реакции сопряженного присоединения гипобромитов н гипоиодитов к дивинилу и другим диенам,— см. А. А. П е т-ров, ЖОХ, 19, 1046 (1949) Т. А. Зырянова, А. А. П е т р о в, ЖОХ, 26, 1593 (1948) 2185 (1956). Аналогичным образом в реакциях того же типа хлоропрен и бромопрен присоединяют гипогалогениты по незамещенной двойной связн (А. А. Петров, ЖОХ, СССР. 79. 811 (1951) — Прим. редактора] [c.609]

Гомогенное газофазное хлорирование бутадиена при температуре 330—400 °С приводит к образованию смеси 3,4-дихлор-бутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 в мольном соотношении 3 2. Последний продукт при нагревании с однохлористой медью изомеризуется в 3,4-дихлорбутен-1, который, будучи более низкокипя-щим соединением, может непрерывно удаляться из реакционной смеси отгонкой. Дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1 горячим раствором едкого натра позволяет получить хлоропрен с выходом более 90 % [c.127]

Хлоропрен очень легко полимеризуется с образованием синтетического каучука (неопрена). [c.327]

Рис. 22. Влияние ингибиторов на скорость образования ш-поли-мера в хлоропрене при 25—30 °С (содержание ингибитора О, вес. %)

Важное значение имеет галогенопроизводное — хлоропрен. Он получается при пропускании ацетилена через солянокислый раствор, содержащий соль меди. Ацетилен при этом превращается в ви-нилацетилен СН2=СН—С СН, который присоединяет хлористый водород с образованием хлоропрена СНа Н— l Ha [c.340]

Мономеры — низкомолекулярные соединения, молекулы которых способны реагировать между собой или с молекулами других соединений с образованием полимеров. Важнейшие мономеры этилен, пропилен, бутадиен, изопрен, фенол, акрило-нитрил, терефталевая кислота, этиленгликоль, хлоропрен. [c.21]

При полимеризации хлоропрена применяются два типа регуляторов, принципиально отличающиеся по механизму действия сера в сочетании с тетраэтилтиурамдисульфидом (ТЭТД) и меркаптаны. Сера непосредственно участвует в процессе совместной полимеризации с хлоропреном с образованием фрагментов полихлоропрена, связанных между собой ди- и полисульфидными связями. Это было установлено [22] на основании данных анализа узких фракций полимеров хлоропрена, полученных с применением меченых атомов серы. [c.373]

Для подбора состава катализатора и условий реакции, обеспечивающих возможность уменьшения количества образующихся побочных продуктов и для направления реакции в сторону образования хлоропрена свободного от ряда примесей, от которых его трудно очистить ректификацией (в частности, метилвинилкетона, примеси которого в хлоропрене приводят к получению низкомолекулярных соединений и способствуют сшиванию полимера), необходимо было изучить механизм реакции гидрохлорирования как основного продукта — хлоропрена, так и побочных соединений. По схеме реакции, предложенной Карозерсом и Берхетом [29], при взаимодействии ВА с хлористым водородом в солянокислом рас- [c.718]

Данные о механизме гидрохлорирования ВА изложены в статьях [33—35]. На основании этих данных присоединение НС1 к ВА в отсутствие u l происходит параллельно в положения 1,2-и 1,4-. Такое же направление присоединения имеет место при взаимодействии ВА с НС1 в растворах концентрированной НС1 (20— 47%) в отсутствие u l. Изомеризация 4-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен происходит путем его взаимодействия с анионом u lj с образованием координационных связей. Механизм и кинетика изомеризации 2-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен описаны в статье [35]. [c.719]

Побочным продуктом производства хлоропрена является дихлорбутилен, на образование которого расходуется около 3—4% (масс.) винилацетилена. Содержание в хлоропрене-ректификате дихлорбутилена отрицательно влияет на процесс полимеризации хлоропрена и на свойства получаемого хлоропренового каучука. [c.418]

Другой, и.меющий важное промьплленное значение монозамещенный бутадиен, 2-хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=СС1СН=СН2, который является мономером неопрена, производят из ацетилена через моновинилацетилен. Димеризацию ацетилена осуществляют в присутствии катализатора, аммиачного раствора полухлористой меди (гл. 15, стр. 290). В присутствии этого же катализатора моновинилацетилен присоединяет молекулу хлористого водорода с промежуточным образованием 4-хлор-1,2-бутадиена, который под действием полухлористой меди немедленно перегруппировывается в 2-хлор-1,3-бутадиен (хлоропрен) [c.223]

Влияние кислорода воздуха на пp(J цесс инициирования. Кислород воздуха, в малых дозах поступающий в реакционную смесь, может служить инициатором процесса полимеризации некоторых мономеров, особенно в тех случаях, когда процесс проводят при повыщенной температуре. К таким мономерам относятся стирол, винилацетат. метилметакрилат, этилен, хлоропрен. Инициирование полимеризации этих мономеров малыми дозами кислорода связано с предварительным образованием перекисных соединений в резул -тате присоединения молекул кислорода к части молекул мономера. Разрушение образующихся перекисей ускоряется пр]1 [c.104]

Хлоропрен (2-хлор-бутадиен-1,3) СН2 = С(С1)—СН = СН2 — бесцветная жидкость, легко полимеризующаяся с образованием хлоро-Оренового каучука (см. с. 82). [c.102]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Основным побочным продуктом процесса является 2,4-дихлор-бутен-2. Возможна также гидратация винилацетилена в метилвинилкетон и димеризация хлоропрена с образованием циклических соединений. Механизм реакции гидрохлорирования винилацетилена изучался многими авторами. По схеме, предложенной еще Каро-зерсом с сотрудниками, при взаимодействии винилацетилена с хлористым водородом в присутствии СиС1 вначале образуется 4-хлор-1, 2-бутадиен, который под влиянием катализатора изомеризуется в 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) [c.228]

Лерекись водорода и ее производные как катализаторы в реакциях присоединения и замещения. В заключение обзора о применении перекиси водорода н ее про.изводных в качестве катализаторов в реакциях органического синтеза следует несколько остановиться на их ускоряюп1ем и направляющем влиянии в реакциях присоединении и замещения. Как выяснилось, н присутствии перекисных катализаторов (перекиси бензоила и т. п.) реакция присоединения НВг к.2 Хлоропрену идет с образованием [c.443]

СКС-30, СКН-18, СКН-40, БК, полиизобутиленом и хлоропреном на вальцах при температуре 150—160 С образуются сополимеры, что подтверждается изменением растворимости в ацетоне и гек-сане. Введение акцептора радикалов (0,1% иода) при вальцевании ликвидирует образование нерастворимого полимера. А. А. Берлин, И. М. Гильман объясняют образование сополимеров механо-хими-ческими реакциями, в которых активную роль играют кислородсодержащие группы каучука, образующиеся при вальцевании. В отличие от данных работы продукт, полученный при совмещении полистирола с каучуками на стадии латекса с последующей коагуляцией смеси аминокалиевыми квасцами, легко разделяется экстракцией и переосаждением на составляющие компоненты. Так, из приведенных примеров видно, что технологические параметры процесса совмещения полистирола с каучуком существенно отражаются на свойствах полученного продукта. [c.40]

Кроме приведенных двух типов мономеров есть еще третий, четко выраженный тип мономеров, вызывающих образование поперечных связей, т. е. структурирующие продукты мехаиосинтеза. К ним, в частности, относятся вещества, которые образуют весьма активный свободный радикал (акрилонитрил, метакриловая кислота, малеиновый ангидрид), способный реагировать с относительно мало активными центрами цепей полимера и вызывать его структурирование, или, наоборот, вещества, способные наращивать звенья (хлоропрен), обладающие активными центрами, склонны к структурированию. [c.192]

В литературе отмечается, что для получения высококачественного каучука пригоден только )3-хлоропрен. Поэтому желательно процесс хлорирования бутадиена вести в режиме, способствующем максималь-ном> образованию 3,4-дихлорбутана-1 и уменьшению количества образовывающегося 1,4-дихлорбутана-2. Возникает задача нахождения компромиссного режима, для решения которой использовалась экономикоматематическая модель хлоратора, описанная в [84]. Для ее получения были выбраны семь входных и пять выходных показателей и факторов. [c.100]

Хлоропрен но шмеризуется гораздо быстрее, чем изопрен, точно так же как винилхлорид (стр. 477) полимеризуется быстрее, чем этилен. При стоянии в течение десяти дней полимеризация завершается, приводя к образованию прозрачного упругого вещества, напоминающего мягкий вулканизированный каучук, так же как и последний, не обладающий пластичностью и не поддающийся обработке на вальцах. Но если полимеризацию провести лишь частично и изолировать полимер от неизмененног о хлоропрена, то получается упругая масса, которая может быть обработана на вальцах так же, как и природный каучук, и нри нагревании переходит в непластичный нерастворимый полимер. Этот полимер можно сохранять в течение нескольких лет в пластическом состоянии при комнатной температуре, если добавить к нему небольшое количество фенил-р-нафтиламина. Для вулканизации неопрена (под таким названием известен этот полимер), таким образом, пе требуется сера, так как процесс полпмсризации завершается просто при нагревании. Механические свойства продукта [c.444]

Ацетилен используется для получения синтетических каучуков (см. 2.3.4). При пропускании ацетилена через подкисленный водный раствор, содержащий смесь хлорида меди(1) СиС1 и хлорида аммония МН С1 происходит реакция димеризации с образованием винил-ацетилена, в молекуле которого находятся одновременно двойная и тройная связи. При действии хлороводорода на винилацети-леи осуществляется присоединение только по тройной связи и образуется хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3), полимеризацией которого получают хлоропреновьи каучук. [c.103]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Возможность образования долгоживущих радикалов при полимеризации в газовой фазе как метилметакрилата, так и хлоропрена была использована для синтеза полимеров, о которых упоминалось как о многослойных полимерах типа сэндвич , но которые представляли собой, по-видимому, блок-сополимеры [97, 98]. В результате полимеризации метилметакрилата на стенках реакционного сосуда осаждался слой полиметилметакрилата. Систему освобождали от паров метилметакрилата и заполняли хлоропреном, который полимеризовался самопроизвольно, преимущественно над слоем полиметилметакрилата. При многократном чередовании мономеров в реакционном сосуде образовывался многослойный сэндвич-полимер. По этой методике метилизопропепилкетон был сопо-лимеризован с полиметилметакрилатом. [c.271]

Действие водной соляной кислоты на винилацетилен первоначально дает 4-хлор-1,2-бутадиен, т. е. происходит присоединение в положении 1,4. Это вещество быстро изомеризуется в хлоропрен 5. При условии присутствия в реакционной смеси хлорида за кисной меди изомеризация протекает значительно быстрее, и образование 4-хлор-1,2-бутадиена совершенно незаметно большие количества соляной кислоты в реакционной смеси пр иводят к образованию 2,4-дихлор- [c.700]

Вследствие способности связи —0—0— к гомолитическому расщеплению с образованием двух радикалов перекиси инициируют радикальные реакции. В случае применения растворителей, содерясащих перекиси, возмож.чо непредусмотренное течение реакций по радикальному механизму, которое иногда сопровождается сильным экзотермическим эффектом. Инициируемой перекисями экзотермической полимеризации подвержены такие соединения, как метилметакрилат, стирол, акриловая кислота, акрилонитрил, бутадиен, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, хлортрифторэтилен, вннилацетилен, винилхлорид, виннлпири-дин, хлоропрен и др. При длительном контакте перечисленных [c.80]

Структурная направленность при конденсациях 1,2-нафтохинонов с несимметричными диенами — хлоропреном и 2-эток-сибутадиеном — не изучалась, однако на основании общих закономерностей диенового синтеза можно предположить, что она должна благоприятствовать образованию стероидной структуры (так как направляющим заместителем будет а-дикетонная группировка, а не ароматическое кольцо). Наличие кетогруппы в положении 7 аддуктов дает возможность контролировать стереохимию сочленения колец В и С. Все это, в сочетании с достаточно высокими выходами при диеновых конденсациях, делает 1,2-нафтохиноны весьма перспективными полупродуктами для синтеза стероидов, содержащих оксигруппы в положениях 6 и 7. [c.32]

Миценгендлер, Красулина и Трухманова [444, 445] показали, что сополимеризация винилалкиловых эфиров с хлоропреном и дивинилом в присутствии перекиси бензоила протекает одновременно по радикальному и катионному механизмам с образованием полимеров с мол. в. 60 ООО—90 ООО. Константы сополиме-(1изациивинилизопропиловогоэфирас хлоропреном Гх =0,164 41 0,043 11,45 0,54. [c.450]

Однако даже при выполнении этих условий ожидаемая структура частицы реализуется не всегда. Иногда при затравочной эмульсионной полимеризации образующиеся частицы имеют неправильную форму. В работе [216] показано, что при полимеризации стирола в присутствии затравочного полибутилакрилатного латекса при массовом соотношении стирол полибутилакрилат = 1 частицы имеют малиновидную структуру. Если соотношение стирол полибутилакрилат = 4, полистирол на затравочной частице образуется в виде нароста [217]. Аналогичная неправильная структура частиц наблюдалась при сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии затравочного полибутадиенового латекса [218]. При исследовании сополимеризации хлоропрена и метакриловой кислоты на затравочном латексе сополимера бутил-метакрилат— метакриловая кислота обнаружено неожиданное явление [219], В этом случае частицы имели структуру ядро — оболочка, но в ядре находился не затравочный сополимер, а сополимер хлоропрен — метакриловая кислота, Установленный факт авторы объясняют большим сродством акрилатного компонента к водной фазе, что приводит к выталкиванию затравочного полимера к периферии частицы. Этот вывод подтверждается образованием частиц нормальной структуры при сополимеризации бу- [c.126]

В сухом виде хлоропрен не проявляет коррозионной активности, но в присутствии влаги, особенно при нагревании, частично гидролизуется с образованием соляной кислоты, которая, как известно, растворяет большинство металлов и сплавов. По отношению к материалам и покрытиям на силикатной основе хлоропрен химически инертен. Однако он просачивается в пористые материалы, например в поры отвердевшей диабазовой замазки, и там полимеризуется, превращаясь в твердый со-полимер. Последний быстро растет и создает механические напряжения, разрушающие футеровку.. Большинство органических материалов и покрытий в хло-ропрене растворяются или набухают до такой степени, что их применение в качестве конструкционных и защитных материалов становится невозможным. [c.249]

Хлоропрен (2-хлор-бутадиен-1,3) СН2=С(С1)—СН=СН2 — бесцветная жидкость, легко полимеризующаяся с образованием хлоропренового каучука (см. гл. I, 19). [c.98]

Это объясняет также прочность присоединения С1. Можно проводить полимеризацию в присутствии Оз, который ускоряет реакцию, но благоприятствует получению балатоподобных, не вулканизируемых продуктов, подавляя образование а-полимеров. Вода совсем или почти не влияет на процесс, но эмульгирование хлоропрена в воде в присутствии полярных диспергирующих средств (олеиновое мыло, щелочной казеин, ализариновое масло и т. д.) приводит к быстрому образованию, и.-полимеров независимо от того, имеется ли эмульсия хлоропрен в воде нли вода в хлоропрене [c.145]

Направление реакции несколько изменяется, если феноксиль-ный радикал может претерпевать бензильную перегруппировку. В этом случае возможно образование спиранового соединения типа Ы. Так, при совместном окислении двуокисью свинца 4-метил- или 4-изопропил-2,6-ди-трет -бутилфенола с хлоропреном протекает следующий процесс [c.143]

В лабораторной практике часто иснользуют фотохимическое инициирование, к-рое основано на образовании свободных радикалов в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами мономера или молекулами специально введенных фотоинициаторов и фотосенсибилизаторов. Для ишщиированпя радикальной П. обычных виниловых и диеновых мономеров (метилметакрилат, метилакрилат, винилацетат, хлоропрен) в отсутствии фотосенсибилизаторов, их освещают ультрафиолетовым светом длиной волны 250—360 ммк. При введении фотоинициаторов (перекиси, карбонилсодержащие соединеиия, азодииитрилы и др.) ско-)ость фотоинициирования существенно возрастает. Зведение в качестве фотосенсибилизаторов кубовых красителей, хлорофилла и др. позволяет инициировать радикальную П. видимым светом. Радикальная П. может быть также вызвана действием излучений высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Этот способ инициирования называется радиационно-химическим. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология