Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сродство нарушенное

    В отличие от атомных масс такие характеристики химических элементов, как радиусы их атомов г, ионизационные потенциалы I, сродство к электрону (СЭ) и электроотрицательность (ЭО) являются периодической функцией заряда ядра. Для элементов главных подгрупп эти параметры изменяются по периоду слева направо в направлении уменьшения радиуса атома и увеличения ионизационного потенциала, сродства к электрону и электроотрицательности, т. е. уменьшения для элементов металлических и усиления неметаллических признаков. Соответственно свойства простых вещеста изменяются от типичного металла — щелочного до типичного неметалла — галогена, после чего период завершается благородным газом. В пределах каждой подгруппы сверху вниз радиусы атомов увеличиваются и соответственно уменьшаются ионизационный потенциал, сродство к электрону и электроотрицательность, т. е. усиливаются металлические свойства простых веществ. Эта общая закономерность нарушается при переходе в III группе от р-элемента 3-го периода (А1) к /7-элементу 4-го периода (Ga). Причиной является уменьшение радиуса атомов в ряду появившихся в 4-м периоде -элементов, которое называют -сжатием . Оно сказывается прежде всего на размере атома первого /7-элемента того же периода Ga. В результате радиус его атома оказывается не больше, а на [c.95]


    Есть ли необходимость двигаться дальше Приведем несколько примеров, показывающих, что распространение термодинамики в нелинейную область действительно представляет интерес. Рассмотрим сначала случай химических реакций. Хорошо известно, что если скорость реакции настолько мала, что максвелловское равновесное распределение каждого компонента практически не нарушается, то допустимо макроскопическое описание в терминах средних концентраций (более подробно см., например, работу [152]) получаемые при этом соотношения между скоростями реакций и их сродством, вообще говоря, нелинейны. [c.8]

    Естественно, что фракционирование по столь широкому кругу параметров реализуется путем использования достаточно разнообразных методических подходов и аппаратуры. Тем не менее, одна принципиальная особенность остается неизменной для всех этих подходов, что и позволяет объединит ) их в одну категорию хроматографических методов. В любом из них можно обнаружить двухфазную систему, в которой одна фаза неподвижна, а другая перемещается относительно нее с некоторой скоростью в одном определенном направлении. Неподвижная фаза остается неизменной, заполняя полость трубки (хроматографической колонки ) или фиксируясь на поверхности стеклянной или пластиковой пластинки иногда ее основу образует фильтровальная бумага или пленка ацетилцеллюлозы. Подвижная фаза непрерывно обновляется, поступая в систему с одного ее конца и покидая с другого. Молекулы компонентов исходной смеси веществ распределяются между двумя фазами в соответствии со степенями своего сродства к ним. На каждом участке неподвижной фазы это распределение стремится к состоянию динамического равновесия, которое непрерывно нарушается вследствие перемещения подвижной фазы. В результате постоянно идущего перераспределения молекул вещества между фазами они мигрируют в направлении течения подвижной фазы. Скорость такой миграции тем меньше, чем больше сродство молекул к неподвижной фазе. Распределение между фазами происходит независимо для каждого компонента смесн веществ. Еслп соотношения сродства к двум фазам у молекул разных компонентов смеси не одина- [c.3]

    В процессе распределения препаратов, помимо физико-химических закономерностей и избирательного сродства некоторых лекарственных веществ к отдельным биологическим структурам, огромная роль принадлежит белковой фракции плазмы крови. Именно протеины, более или менее прочно связывая препараты, нарушают их перенос через клеточные и системные мембраны, блокируют проникновение через гистогематические барьеры, желудочно-кишечный эпителий, нарушают экскрецию препаратов посредством гломерулярной фильтрации. Это касается большой группы лекарственных веществ — сульфаниламидов, тетрациклинов, пенициллинов, химиотерапевтическая активность которых в связанном с белками состоянии практически исчезает. [c.109]


    При вытеснении из солей кислот и оснований более сильными кислотами и основаниями, а также при двойном обмене, согласно К. Бертолле, происходит распределение кислоты между двумя основаниями (и наоборот) в соответствии с силой сродства, т. е. пропорционально химическим массам кислот и оснований. Если при этом не образуется осадок и не выделяется газ, то обе соли в растворе находятся в состоянии равновесия. В этом случае их невозможно отделить друг от друга. Но такое равновесие может быть нарушено, например, при выпаривании, и тогда соли оказываются разделимыми. [c.74]

    При снижении сродства Ф, ПО ионов к поверхности линейность зависимости потенциала от логарифма концентрации нарушается (рис. 3.43). [c.607]

    При перетягивании электронов к атому с большим сродством к электрону (Л) симметрия нарушается, что обнаруживается также и по появлению дипольного момента. [c.108]

    Катализаторы, согласно теории Либиха, являются носителями химической активности, которая нарушает равновесие в притяжении составных частей молекул реагента и вызывает химическое изменение последнего. Либих утверждает, что вследствие непрерывного изменения температуры в природе всегда имеется нарушение сродства при соприкосновении тел, так как абсолютная индифферентность в притяжении между разнородными химическими соединениями немыслима . Нельзя два тела [c.9]

    Неполярные модификаторы такого типа регулируют процесс кристаллизации на стадии зародышеобразования. Нарушая равновесие системы, представляющей собой насыщенный раствор петролатума в растворителе, они инициируют процесс кристаллизации. При этом они выполняют роль затравки, формируя крупные зародыши кристаллов, на которых происходит кристаллизация твердых углеводородов петролатума. Выбор н-алкана в качестве неполярного модификатора структуры в процессе обезмасливания обусловливается химическим составом твердых углеводородов петролатума и кристаллографическим сродством их молекул с молекулами модификатора этого типа. [c.136]

    Если Н -анион реактива способен давать комплекс с катионом Х" , то вследствие сродства между Х+ и К равновесие (17) нарушается. При отсутствии комплексообразования это равновесие резко сдвигается вправо при [Н+] исл =(константа кислотной диссоциации реактива). Равновесие (18) сместится вправо при другой концентрации водородных ионов  [c.124]

    Пики углеводородов С4 и С5 на выходной кривой имеют правильную симметричную форму, соответствующую линейной изотерме адсорбции. Для углеводородов Се, в основном олефинов, эта линейность нарушается. Десорбция этих компонентов сопровождается размыванием полосы, в результате чего на выходной кривой образуются несимметричные пики, имеющие растянутый передний или задний фронт. Размывание полосы в этом случае, очевидно, можно объяснить особым сродством к адсорбенту, присущим соединениям с двойной связью и, кроме того, низкой температурой термостатирования колонки при проведении опыта. Однако повышение температуры до 60° С приводит к наложению пиков отдельных компонентов С4 и С5. [c.165]

    Г. Фишер [37 ] разместил металлы группы дитизона в ряд по их сродству к дитизону в растворах с определенным pH. При изменении pH сродство некоторых металлов к дитизону очень сильно изменяется и нарушается последовательность в данном ряду. Сродство ионов металлов к дитизону зависит не только от pH раствора, но и от характера и концентрации присутствующих в растворе анионов. [c.62]

    Все исследованные смолы имеют избирательность по отношению к ионам водорода по сравнению с ионами натрия. В большей степени такая избирательность, проявляется у карбоксильных смол. Если водородная функция мембран из сульфосмол сохраняется до отношения /Пн+ mNa+ яь 1 3, то в случае карбоксильных смол мембраны сохраняют водородную функцию до Шн+ тыа+ 1 100. Ионы кальция по сравнению с ионами водорода имеют большое сродство к сульфосмолам, карбоксильные смолы не оказывают предпочтения ионам водорода и кальция. Таким образом, из ионообменных смол можно получить водородные электроды, которые позволяют измерять кислотность в растворах, содержащих значительный избыток ионов натрия или небольшие добавки ионов кальция. Наоборот, натриевая функция мембранных электродов будет нарушаться уже в присутствии небольших добавок кислоты. [c.149]

    Приведенное выше обсуждение не учитывало возможности специфического взаимодействия реагирующего соединения с растворителем, которое граничит с химическим сродством, как, например, водородная связь. Следует ожидать, что подобные специфические взаимодействия могут обладать такой силой и селективностью, что реагирующая группа может превратиться в некий совершенно иной комплекс. В результате действия подобных сил между определенными группами и реакционноспособным растворителем может нарушиться линейная зависимость. [c.544]


    В том случае, когда атомы (атомные ядра) или их группы обладают неодинаковым сродством к электронам, симметрия а-связи, т. е. симметрия расположения электрических зарядов, нарушается так будет, например, в случаях  [c.647]

    В красках пигменты находятся во взвешенном состоянии. Чтобы красочная суспензия была достаточно устойчивой и не расслаивалась (на пигмент и связующее), необходимо, помимо высокой степени дисперсности пигмента, наличие определенного сродства между ними. Это сродство выражается в хорошем смачивании частиц пигмента связующими веществами и образовании вокруг этих частиц сольватных оболочек из связующего. Последнее препятствует образованию прочных агрегатов частиц пигмента между собой.и выделению их в виде плотных осадков. В результате этого готовая красочная суспензия становится достаточно стабильной во времени. Однородность ее не нарушается. Перед использованием, кроме легкого перемешивания, не требуется добавочного размола или растирания красочной суспензии. Наоборот, при плохом смачивании пигмента, например при использовании сажи и водорастворимых связующих, однородной красочной суспензии получить нельзя. [c.298]

    Представим себе, что в описанную выше колонку с того же конца, где находится исходная хроматографическая зона, начинают подавать элюирующую жидкость. Разумеется, второй конец колонки при этом открыт так, что жидкость между гранулами по всей ее длине приходит в движение. Как поведет себя зона Будем пока по-прежнеиу пренебрегать продольной диффузией. На переднем по течению жидкости крае зоны подвижная фаза, покидая область равновесия, начнет поступать в прилежащий участок колонки, где неподвижная фаза еще свободна от вещества. Молекулы последнего начнут диффундировать внутрь гранул неподвижной фазы, и будет устанавливаться новое равновесие между подвижной и неподвижной фазами на этом участке. Распределение между фазами, как п ранее, будет определяться соотношением степеней сродства вещества к каждой из фаз, т. е. коэффициентом распределения К. Зона начнет расширяться, однако концентрация вещества в присоединяющемся спереди участке будет ниже, чем в исходной зоне, так как в этот участок поступает только то количество вещества, которое раньше содержалось в подвижной фазе такого же (по длине колонки) участка. В это же время из точно такого же по длине колонки участка, находящегося в конце зоны, подвижная фаза уходит вперед, а на ее место поступает чистый элюент. И здесь происходит равновесное перераспределение, на этот раз за счет вещества, прежде находившегося в неподвижной фазе, которое теперь частично десорбируется. Общая концентрация вещества в этом арьергардном участке зоны, очевидно, тоже начинает уменьшаться. В остальных участках, на которые можно мысленно разбить исходную зону, уходящая вперед подвижная фаза замещается точно таким же раствором подвижной фазы, поступающим из расположенных сзади участков, и равновесие не нарушается. [c.19]

    Высокая степень аффннпого сродства в некоторых случаях может быть нарушена только путем использоваиия столь жестких воздействий, что оии могут привести к необратимой денат фации очищаемого вещества. Это обстоятельство всегда следует пметь в виду. [c.340]

    Токсическое действие. При остром отравлении токсическое действие СО обусловлено как уменьшением доставки кислорода, так и нарушением тканевого дыхания и снижением потребления тканями кислорода. СО соединяется с железосодержащими биохимическими системами тканей, не только с гемоглобином, но и с миоглобином. Сродство СО к миоглобину меньше, чем к гемоглобину, но сродство миоглобина мышц млекопитающих к СО в 25-50 раз выше, чем к кислороду. При тяжелых отравлениях около 25 % миоглобина может быть связано с СО, а содержание карбоксимиоглобина в мышцах достигает 35 %. СО соединяется с цитохромом и цитохромоксидазой, с восстановленной формой пероксидазы (давая соединение, напоминающее карбоксигемоглобин) и с каталазой угнетает активность тирозиназы и сукцинатдегидрогеназы в печени, сердце и в мозге. В ряде острых отравлений СО смерть наступала при относительно невысоком содержании СОНЬ (45-55 %). Хроническое отравление СО может развиваться без аноксемии. СО влияет на углеводный обмен, усиливая распад гликогена в печени, нарушая утилизацию глюкозы, повышая уровень сахара в крови и в ликворе и вызывая появление сахара в моче. Особо чувствительны к интоксикации СО молодые люди и беременные женщины. Тяжело переносят отравление алкоголики, курящие и лица с заболеваниями системы кровообращения и др. При резкой анемии возможна смерть даже при действии относительно невысоких концентраций СО. [c.505]

    Указывалось также, что на холоду адсорбция газа может представлять собой лишь свободное аккумулирование на поверхности металла, легко обратимое при увеличении температуры и снижении давления. При более высоких температурах такое аккумулирование может приобрести более стабильный, необратимый характер, плохо поддающийся воздействию при изменении температуры и давления. Присутствие кислорода или водорода может вызвать поверхностную активацию металла. Газ может быть в атомном состоянии, in statu nas endi, в метастабильной форме, в виде протона или иона. Относительная роль отдельных факторов зависит от конкретных условий (Паннет). Повидимому силы сродства у двухатомных молекул газа, которые обусловливают нормальное положение цепи, нарушаются поэтому часть газа, адсорбированного на поверхности, присутствует в активной атомной форме, тем самым активируя эту поверхность. Активация восстановлением может быть осуществлена путем проведения солей металлов, осажденных на носителе,, через зону нагретого водорода и зону концентрированного газа. Эти зоны располагаются одна под другой или так, что катализатор проходит через них по взаимно противоположным направлениям. Труба, образующая зоны, может быть оборудована распылителями для порошка, нагревающими и охлаждающими, устройствами [383]. [c.302]

    Если катализатор проявляет предпочтительное сродство к од-ному из компонентов системы, он изменит равновесие адсорбированной фазы в этом направлении однако в силу этого же сродства катализатор будет препятствовать переходу этого вещества в окружающую фазу, где оно могло бы нарушить нормалыное раи--новесие. Совместимость между различными значениями конста1Н-ты равновесия в обеих фазах восстанавливается благодаря действию адсорбционных коэффициентов. [c.332]

    Возможность дополнения электронной оболочки бериллия до октета в полных бериллийорганических соединениях имеет следствием легкое образование координационных соединений с электронодонорными веществами, например с триэтиламином, диэтиламином, триметилфосфином, с диметиловым и диэтиловым эфирами (но не с триметиларсином или диме-тилсульфидом). Стойкость этих комплексов убывает в порядке > Р > О. Сродство триметиламина к диметилбериллию достаточно велико, чтобы нарушить полимерную структуру последнего образуется летучее вещество, которому можно приписать строение (СНз)аВе —Ы (СНз)з. Слабые донорные свойства триметилфосфина обусловливают образование ряда координационных соединений с различным соотношением Ве Р. Доказано также образование нестойкого соединения [(СНз)2Ве]а [Ы(СНз)з]з [11]. Дефицит электронов объясняет также сильную ассоциацию бериллийорганических соединений [12] и легкость образования веществ спиранового типа [13] (см. ниже). [c.471]

    Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

    Неупорядоченные включения звеньев сомономера эффективно нарушают регулярность химической структуры и придают волокну повышенную термопластичность и более высокое сродство к красителям. Иногда в состав волокна вводят небольшое (менее 5%) количество звеньев третьего мономера с целью придания ему избирательного сродства к отдельным типам красителей например, мономер с кислотными группами увеличивает сродство к основным красителям, и наоборот. Среди многочисленных соединений, предложенных в качестве третьего сомономера, можно назвать итаконовую кислоту, изобутилен-1-сульфокислоту и сульфоалкилакриламиды (кислотные мономеры) и винилпиридины (основной мономер). Другими методами создания в полиакрилонитрильном волокне реакционноспособных функциональных групп являются частичный гидролиз, проводящий к образованию карбоксильных групп, и реакция с гидроксиламином, в результате которых улучшается окрашиваемость волокна соответственно основными и кислотными красителями. [c.332]

    Как это детально показано в разд. 6.3, антитела проявляют высокое сродство соответствующим антигенам и наоборот. Трудности их освобождения из комплексов 0бусл0 Влены именно этим сильным взаимодействием. Использования сильных хаотропных элюентов в иммуноаффинной хроматографии можно избежать путем химической модификации иммобилизованных аффинных лигандов [39]. Например, элюирование антиглюкагоновых антител из колонки с иммобилизованным глюкагоном может быть осуществлено в мягких условиях, если частично нарушить пространственную комплементарность к связывающему участку антитела путем избирательной модификации гормона, например реакцией с 2-окси-5-нитробензилбромидом, тетранитрометаном или перекисью водорода. [c.107]

    Отношение проводимости в жидком и твердом состоянии в точке плавления зависит от электрического сродства ионов, от гетеро-полярного характера кристалла. Одна крайность — это GsJ, весьма гетерополярное соединение соотношение здесь от 10 ООО до 20 ООО. Структуру кристалла, содержащего это соединение, очень трудно нарушить. Другая крайность — AgJ или AggS [c.230]


Смотреть страницы где упоминается термин Сродство нарушенное: [c.428]    [c.367]    [c.202]    [c.139]    [c.602]    [c.121]    [c.216]    [c.173]    [c.428]    [c.115]    [c.428]    [c.259]    [c.655]    [c.196]    [c.312]    [c.307]    [c.500]    [c.498]    [c.10]    [c.14]    [c.47]    [c.74]    [c.458]    [c.460]   
Генетика человека Т.3 (1990) -- [ c.83 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сродство



© 2025 chem21.info Реклама на сайте