Ионная связь . Комплексообразование

В качестве металлов-комплексообразователей при получении этих красителей обычно используют хром или кобальт, реже— никель, железо. Обычно цвет кобальтовых комплексов выше цвета соответствующих хромовых комплексов, а светостойкость окрасок несколько больше. Поскольку атом металла в комплексе состава 1 2 координационно насыщен, при крашении не происходит комплексообразования с волокном. Несмотря на это красители комплекса 1 2 имеют высокое сродство к шерстяному волокну. Краситель удерживается волокном силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. В кислой среде образуются также и ионные связи между положительно заряженными центрами волокна (+ЫНз) и отрицательно заряженным комплексом красителя. Однако этот процесс может осуществляться при pH 5—6, что очень важно для предотвращения деструкции волокна. [c.93]

Исследования [97] показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деактиваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой — замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью. [c.253]

Стандартная энтальпия образования ионов Zr H- и Hf + в водном растворе была определена по энтальпии растворения галогенидов металлов в растворах минеральных кислот. Трудности определения энтальпий образования рассматриваемых ионов связаны со сложностью. химического поведения соединений циркония и гафния в водном растворе, их ярко выраженной склонностью к гидролизу, полимеризации и комплексообразованию. Исследование равновесий показало, что при концентрации циркония 10-3 моль/л и менее и концентрации минеральной кислоты (хлорной, соляной или азотной) 2 моль/л и более в растворе доминирует негидролизованный мономерный ион Zr +, практически не образующий устойчивых ассоциатов с перхлорат-, хлорид- и нитрат-ионами. В этих условиях растворение кристаллических Zr U и 2гБг4 в растворе минеральной кислоты можно представить схемой [c.203]

При проведении анализа может возникнуть необходимость разрушить комплексный ион, связав ион-комплексообразователь или лиганд в малорастворимое соединение, или наоборот —растворить осадок за счет образования растворимого комплекса. Необходимые расчеты при этом можно провести на основе рассмотрения конкурирующих реакций осаждения и комплексообразования. [c.88]

Влияние pH, ионной силы и температуры. Влияние концентрации водородных ионов на комплексообразование проявляется двояко. Это влияние зависит от состава комплекса. В связи с этим слгдует отдельно [c.261]

Хромовые красители для шерсти применяют при крашении кож без обработки солями хрома, так как кожи, подвергнутые дублению минеральными солями, уже содержат атом металла, способный к комплексообразованию с красителем. В результате образования ионных связей краситель—белковое вещество кожи [c.194]

Естественно, возникающие в связи со всем вышесказанным вопросы о факторах, определяющих способность отдельных металлических ионов к комплексообразованию, и о прочности внутрикомплексных связей будут освещены в главах VII и IX. [c.68]

С точки зрения учения о ионной связи главная валентность измеряется числом электронов, потерянных или воспринятых соответствующим нейтральным атомом в процессе образования иона. Образовавшиеся ионы, в свою очередь, являются очагами дальнейшего проявления химического сродства за счет наличия у них силового поля. С рассматриваемой точки зрения побочная валентность и является результатом проявления действия ионных полей. Из дальнейшего будет видно, что ионный подход не только делает физически понятным и теоретически обязательным само явление комплексообразования, но и удовлетворительно объясняет ряд характеризующих его числовых закономерностей. Вместе с тем будут освещены также недостатки ионного подхода и условия его применимости. [c.264]

Ионная связь, доступная математической трактовке, в течение многих лет являлась основой и для объяснения процесса комплексообразования. Однако эффективное использование представлений [c.13]

Все явления, сопровождающие комплексообразование, теория кристаллического поля пытается объяснить изменениями в электронных состояниях, происходящих при попадании свободного иона комплексообразователя в электростатическое поле лигандов. Последнее в комплексных соединениях весьма сходно с электростатическим полем, в котором находятся ионы, составляющие кристаллические решетки твердых веществ. Например, ион натрия в кристаллической решетке хлорида натрия находится в электростатическом поле шести ионов хлора, расположенных вокруг иона натрия так, что образуется октаэдр, в пространственном центре которого находится сам ион натрия. Благодаря такому сходству между положением иона комплексообразователя в комплексных соединениях и положением ионов в кристаллических решетках, ниже излагаемый метод изучения комплексных соединений получил название теории кристаллического поля. В этой связи необходимо еще отметить, что первые математические расчеты, проведенные в 1929 г. немецким ученым Бете, относились как раз к кристаллической решетке твердых веществ с ионной связью. [c.100]

Коэффициенты внутренней диффузии ионов при комплексообразовании с участием комплекситов меньше, чем в случае чистого ионного обмена. При этом с увеличением ковалентности связи КЬ->М коэффициенты внутренней диффузии уменьшаются. [c.97]

Ионная связь, доступная математической трактовке, в течение многих лет являлась основой и для объяснения процесса комплексообразования. Однако эффективное использование представлений о поляризационных взаимодействиях было затруднено необходимостью учитывать неоднородность поля ионов, а также изменением характера взаимодействия электронов в условиях большого приближения их друг к другу, когда между ними возникают новые, не учитываемые в классической физике, виды взаимодействия. [c.13]

Для того чтобы получить ионит высокой избирательности, нужно лметь в нем, кроме активных групп, способных к обмену ионов-с раствором, дополнительные группы, способные к комплексообразованию с ионами, в отношении которых синтезируемый ионит должен обладать селективностью действия. Такую ионитную смолу можно получить, например, поликонденсацией смеси антра-ниловой кислоты МН2СвН4СООН и резорцина с формальдегидом. Структура полученного катионита такова, что его карбоксильные группы участвуют в ионном обмене и образуют с некоторыми металлами (цинк, кобальт, никель) ионную связь, а имидные группы — координационную связь [c.71]

Возможность сорбции на ионообменных материалах различных биологически активных веществ с сохранением их биологического действия — новая область применения ионитов (см. раздел X. 4). Химизм взаимодействия органического вещества с ионитом может быть различным (ионный обмен, комплексообразование с противоионом или с функциональными группами полимерного каркаса, молекулярная сорбция), но в конечном итоге должен обеспечивать необходимую прочность связи. Иммобилизованные ферменты можно применять для проведения сложных каталитических реакций, пропуская раствор, биологическую жидкость, кровь через колонку с сорбентом без введения вещества-катализатора в реакционную среду. Показана перспективность применения иммобилизованных антител для воздействия на антигены (соответственно — иммобилизованных антигенов для специфического связывания антител) при непосредственном взаимодействии с кровью (иммуносорбция) ] 625, с. 136]. [c.390]

В соответствии с такой стехиометрией монофункциональная иминодиуксусная смола, находящаяся ниже полностью закомплексованной зоны (рис. 16, а), занимается только наполовину (рис. 16, б). Возникают ли при этом и в какой степени между данным ионом и иминодиуксусными фиксированными группами комплексные или ионные связи, решается тенденцией данного иона металла к комплексообразованию, в количественном отношении соответствующей константе устойчивости [c.123]

При максимально возможном комплексообразовании иминодиуксусных фиксированных групп [которое происходит в присутствии избытка раствора ацетата калия (pH 5,5—6,5)], можно непосредственно рассчитать отношение доли ионной связи к доле координационной связи из величины емкости в состоянии насыщения. В таких условиях указанное отношение не определяется концентрацией ионов водорода, а решающее значение при этом имеет устойчивость комплекса. Если имеется чисто координационная связь, то для молярного отношения [М иминодиуксусные фиксированные группы] находят величину [c.126]

Из таблицы видно, что рефракции окислов уменьшаются при комплексообразовании и тем больше, чем более ионная связь у основного окисла и чем сильнее поле центрального ато.ма комплекса, т. е. чем выше его валентность и электроотрицательность. Отсюда становится понятно, что рефракции окислов, полученных экстраполяцией из измерений рефракций стекол, содержащих эти окислы, будут всегда ниже, чем собственные рефракции этих же окислов в кристаллическом состоянии. Можно утверждать также, что рефракции одних и тех же окислов, вычисленные из данных по разным стеклам, будут различаться в зависимости от силы поля элементов — стеклообразователей. Соответственно этому концентрационные зависимости рефракций стекол также будут иметь разные конфигурации в зависимости от различия в ионности химической связи в окислах — модификаторах и окислах — стеклообразователях. [c.213]

Ионо-сольваты (ионо-гидраты). Сказанное выше показывает, что при растворении происходит комплексообразование, в результате чего образуются сольватированные комплексы — в водных растворах гидратированные аквокомплексы. В катионных аквокомплексах центральные ионы связаны с молекулами воды за счет донорно-акцепторного взаимодействия, а в анионных аквокомплексах за счет водородной связи [c.161]

Поскольку -орбитали переходных металлов или их ионов обладают высокой способностью к комплексообразованию, механизм сорбции и активирования реагента легко объясняется образованием донорно-акцепторной связи с активным центром. Для катализаторов, имеющих обобщенную зону проводимости или достаточно высокую электропроводность по механизму перезарядки ионов, связь осуществляется путем затягивания электронов ре- [c.170]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), вариает хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1-0,5 мм) сорбента при их движении в потоке подвижной фазы (элюента). Последняя представляет собой, как правило, жидкость, однако осуществлен и газовый вариант ТСХ. В качестве сорбентов используют мелкозернистые силикагель, Al Oj, целлюлозу, крахмал, полиамид, иониты и др. Суспензиями этих сорбентов покрывают пластинки из стекла, фольги или пластика для закрепления слоя применяют крахмал, гипс или др. связующие, Пром-стью вьшускаются готовые пластинки с уже закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно смеси орг. р-рителей, водных р-ров к-т, солей, комплексообразующих и др. в-в. В зависимости от выбора хроматографич, системы (состава подвижной и неподвижной фаз) в разделешш в-в осн. роль могут играть процессы адсорбции, экстракции, ионного обмена, комплексообразования. На практике часто реализуются одновременно неск, механизмов разделения. [c.608]

В своих солях и комплексах цинк существует только в двухвалентном состоянии, причем ион 2п + имеет электронную конфигурацию [Аг]3 . Диффузный характер -орбиталей делает 2п2+ легко деформируемым и способствует образованию прочных ковалентных комплексов с поляризующимися лигандами, например с аммиаком, аминами и цианид-ионом. При комплексообразовании цинка отсутствует стабилизация полем лигандов (цинк имеет заполненный -уровень), поэтому наиболее прочные комплексы образуются, вероятно, с лигандами, допускающими возникновение обратной двойной связи. Значительно ковалентный характер связей в галогенидах цинка проявляется в том, что они растворимы в спирте, ацетоне и аналогичных растворителях. В хлоридных растворах цинк образует анионные комплексы, поэтому его можно отделять от других металлов при помощи анионообмен- [c.368]

При выяснении, количественной стороны комплексообразования на основе электростатической Теории результаты получаются более точные тогда, когда природа связи между комплексообразователем и лигандами ближе к подлинно ионной связи. С другой стороны, теория ковалентной связи дает тем лучшие результаты, чем менее полярными будут связи в комплексном ионе. На основании этого комплексные соединения иногда подразделяют на нормальные и ковалентные комплексы. Нормальными, или ионными, при этом называют те соединения, в которых связи между комплексообразователем и лигандами имеют в основном ионный характер. Комплексные соединения, в которых эти связи имеют в основном ковалентный характер, называют ковалентными, или комплексами проникновения. Последнее название подчеркивает то, что в таких соединениях образование ковалентной связи может быть объяс- [c.40]

Активность мономеров в С. определяется их Пространств, строением, наличием сопряжения и полярн остью двойных связей. При радикальной С. (см. Радикальная полимеризация) на величины и могут влиять специфнч. взаимодействие мономеров с р-рителем (напр., образование водородных связей), комплексообразование мономеров, их избират. сорбция полимерными клубками. При ионной С. (см. Катионная полимеризация. Анионная полимеризация) величины Г1 и Г2, как правило, зависят от природы р-рителя и противоиона. Распределение звеньев в цепях, как правило, статистическое, кроме случая образования чередующихся сополимеров, когда Г1 - О и Г2 -> 0. При С. до глубоких степеней превращения мономеров валовой сополимер содержит цепи разного состава. [c.386]

Изучению сорбции ионов металлов карбоксильными катионитами в водородной форме посвящен ряд работ [1—7]. В них установлено, что вследствие роста степени ионизации катионитов величины сорбируемости ионов с возрастанием pH раствора увеличиваются. Ласкориным [6] установлено, что карбоксильные катиониты, вследствие образования прочных комплексов с рядом металлов, обладают повышенной селективностью к ним. Одним из авторов [7] отмечалось, что сорбируемость ионов металлов в значительной мере определяется их способностью к гидролизу и образованию гидроксокомплексов в растворе. Однако многие вопросы, связанные с сорбцией и десорбцией ионов металлов карбоксильными катионитами, по-прежнему остаются мало изученными. В частности, мало изучен вопрос о связи величин сорбируемости и вымываемости ионов и их ионных потенциалов и pH начала образования гидроокисей (pH н. о.). Между тем многими исследователями установлено [7, 8], что склонность-ионов к комплексообразованию достаточно хорошо выражается величинами их ионных потенциалов, т. е. отношением ф = z г, где z — заряд, а г — радиусиона, А. Эта величина, как нам кажется, должна определять и величину сорбируемости ионов одним и тем же образцом ионита. Величина pH н. о. является важным показателем склонности ионов к гидролизу. Чем выше эта величина, тем менее выражена склонность ионов к гидролизу, pH н. о. также должен оказывать влияние на величину сорбируемости. ионов карбоксильными катионитами в Н-форме, поскольку из двух реакций, протекающих с участием различных ионов металлов при одной и той же величине pH, [c.51]

Однако в фактически наблюдаемой последовательности ион NO3 надо поставить раньше иона С1 . Нитрат-ион ведет себя, как если бы его радиус был значительно меньше. Перхлорат-ион ведет себя так, как это можно ожидать у него склонность к комплексообразованию выражена очень слабо. Различие в поведении NO3 и IO4 вытекает из различий в их структуре. IO4 имеет тетраэдрическое строение, связи атома хлора с атомами кислорода равноценны, поэтому ион слабо поляризуется. У NO3, являющегося компланарным ионом, связь N — О частично носит ионный характер, вследствие чего он сильно поляризован и имеет эффективный ионный радиус, меньший, чем геометрический. Большой поляризуемостью NO3 объясняется его аномальное поведение. Поляризуемость анионов увеличивается в ряду [c.305]

Проведено квантовохимическое исследование структуры комплексов хлоридов титана с триметилалюминием и бутадиеном как моделей активных цетров ионно-координационной полимеризации диенов. В случае тетраэдрического окружения центрального атома (Т1) найден ряд устойчивых структур. Установлено, что при взаимодействии дихлорида титана с бутадиеном формируется о-Т1-С связь, а при комплексообразовании трихлорида титана с бутадиеном - п-связь. Комплексообразование хлоридов титана с триметилалюминием осуществляется через мостиковые связи Т1 С "Л1 и Т1 С1 А1, найдено, что наиболее устойчивым является комплекс, содержащий обе мостиковые связи. В комплексах подобного рода связь Т1-С ослаблена, что благоприятствует внедрению мономера по данной Т1-С связи. [c.105]

Хром (III) очень прочно фиксируется волокном, образуя координационные связи с неионизированными аминогруппами кератина, а также ковалентные связи с карбоксильными группами. При этом хром сохраняет способность к образованию комплексных соединений состава 1 1, 1 2 и, реже, 1 3с хромовыми красителями, обеспечивая их прочное закрепление на волокне. Комплексообразование сопровождается, как правило, углуб-лением первоначального цвета красителя. Следует отметить, что данные красители могут присоединяться к кератину шерсти и ионными связями по механизму, обычному для кислотных красителей. Взаимодействие хромовых красителей с волокном можно представить следуюш,им образом [c.89]

Основные особенности современной аналитической хим охарактеризованы выше. Они в значительной степени относят< к количественному анализу, так как методы качественно и количественного анализа тесно связаны между собой. Нео1 ходимо обратить внимание прежде всего на наиболее значител ные работы советских ученых в области развития количественно анализа. В теоретической области они относятся к развити теорий ионных равновесий, комплексообразования, окислитель восстановительных процессов, экстракции, соосаждения, неводно титрования. Ведущее положение занимают работы по анали веществ высокой чистоты и по фотометрии. Разработаны метод контроля веществ, используемых в атомной, электронной, xи ической промьппленности. Ведется анализ космических объектов-метеоритов, лунного грунта, горных пород и атмосферы Венер [c.204]

Крашение проводят в сильнокислой среде при pH 1,9—2,2. В этих условиях практически все аминогруппы волокна ионизируются, в результате чего образование координационных связей с атомом хрома становится невозможным. На этой стадии красители закрепляются на волокне только ионными связями. Выбираемость красителей замедляется, что и способствует выравниванию окрасок. При промывке окрашенной шерсти кислота удаляется, часть аминогрупп волокна снова переходит в неиони-зированное состояние. При этом возникают необходимые условия для комплексообразования, что и влечет за собою более прочное закрепление красителя в полимере. Поскольку крашение в сильнокислых растворах при повышенных температурах в течение длительного времени приводит к разрушению волокна, в красильную ванну обычно вводят выравниватели, что позволяет несколько снизить кислотность ванны и получать ровную окраску. [c.92]

Ионная связь с самого начала была доступна математической трактовке, п этим объясняется тот факт, что в течение многих лет соответствующими представлениями преимущественно пользовались для освещения проблемы комплексообразования. Что касается ковалентной связи, то первоначально ее физическая сущность оставалась малопонятно . Пр1 мененпе соответствующих представлений к интересующим нас вопросам мело формальный характер основывалось на допущен и особой устойчивост 1 онфигурацш1 с числом электронов. отвечающ1 М атомам нертных газов (теор Я Сиди -вика). [c.264]

Что касается констант обменных равновесий для процессов типа [МеА]-[-В [МеВ]-ЬА, то их величины определяются соотношением тенденций А и В к комплексообразованию с данным центральным ионом. Под тенденцией к комплексообразованию будем разуметь величину прочности образуемой связи в смысле распада на ион металла-комплексообразователя и соответствуюш,ие лиганды. Эту величину не следует путать с термической прочностью, относяш,ейся к распаду на нейтральные (незаряженные) составные части. Если взять в качестве конкретного примера Р112, то прочность в смысле распада на ионы связана с процессом [c.426]

Изменения спектров поглощения, которые наблюдали Генри и Ландау в результате смешения солей уранила с уксусной или щавелевой кислотой, выражаются, по-видимому, в сильном общем усилении поглощения, а не в смещении абсорбционной полосы. По этой причине такое усиление приписывают новому возбужденному состоянию, которым не обладает каждый ион в отдельности. Однако часто абсорбционные полосы комплексов ненамного интенсивнее, чем аналогичные полосы некомплексных ионов. Но они кажутся более интенсивными, потому что смещены в сторону более длинных волн, благодаря чему усиливается поглощение в видимой и близкой ультрафиолетовой частях спектра. В этом случае нет необходимости предполагать в комплексе новый электронный уровень, но можно допустить, что комплексообразование просто понижает энергию возбужденного состояния, принадлежащую одному из свободных ионов. Развивая это представление дальше, отметим, что свободные ионы в случае водных растворов означают гидратированные ионы. Часть сильных ультрафиолетовых полос поглощения может быть (вероятно, это так и есть) связана с переносом электрона из гидратной сферы к центральному катиону или наоборот. (С другой стороны, появление более слабых полос в видимой и близкой ультрафиолетовой частях спектра вызвано, по-видимому, запрещенными переходами внутри самого иона). Эффект комплексообразования с анионом заключается во внедрении его в гидратную сферу катиона. Это может просто облегчить перенос электрона в гидратную сферу или из нее, сместив тем самым абсорбционную полосу в сторону более длинных волн). Кроме того, такое внелрение может ря.зрешить [c.122]

Литий и щелочные металлы. Здесь прежде всего бросается в глаза резкое различие в способности к комплексообразованию у подгруппы щелочных металлов и у подгруппы меди. Это резкое разл1гчие обусловлено разницей в строении атомов соответствующих элементов. Для щелочных металлов характерно состояние в виде ионов и образование ионных связей. [c.556]

При флокуляции биологических суспензий, так же как и для неорганических коллоидов, целесообразно вьщелить два основных типа взаимодействия флокулянтов с клеточной поверхностью адсорбцию неионогенных полимеров и полианионитов за счет водородных связей, комплексообразования с ионами металлов и других типов связей и более сильное электростатическое притяжение противоположно заряженных функциональных групп поликатионитов к клеточной поверхности. Различие в характере сорбции флокулянтов предопределяет разное конформационное поведение ВМС в адсорбционном слое, что приводит к образованию разнообразных поверхностных структур, в свою очередь отвечающих за наиболее вероятные механизмы флокуляции. [c.93]

При адсорбции двух- или трехвалентных ионов такой смолой в зависимости от тенденции этих ионов к комплексообразованию может происходить образование ионных или координационных связей. Чем Биже устойчивость образовавшггося комплекса, тем в большей степени связь носит ионный характер, и наоборот. В случае образования чисто ионных связей эта смола, как и все низкомолекулярные N-за-мещенные иминодиуксусные кислоты, в нейтральной области является одноосновной кислотой (П1), а при образовании связей, характерных для обычных комплексных соединений,—двухосновной кислотой (112). По этой причине емкость иминодиуксусной смолы является функцией устойчивости образующихся комплексов. Преимущественно ионная связь образуется с ионами щелочноземельных металлов. [c.95]

Активность ионов металла можно значительно уменьшить, связав их в прочные комплексы. Если константа нестойкости комплексного иона более благородного металла меньше, то потенциалы разряда сближаются. Благодаря этому в цианистых растворах удается соосадить медь и цинк, серебро и кадмий, медь и никель, имеющие в растворах простых солей разницу потенциалов разряда порядка 0,6—1,0 в. Кроме изменения активности ионов при комплексообразовании, изменяется также поляризация металлов. Как правило, из комплексных ионов металлы выделяются с более высокой поляризацией. Однако прямой связи между значением констант нестойкости и поляризацией металлов нет, так как поляризация обусловливается не энергией комплексообразования, а энергией активации комплексообразования [14-1]. Кроме того, комплексообразователи влияют на состояние поверхности электрода, что приводит к изменению поляризации метал-40 [c.40]

Наименьшей по сравнению с другими ионами склонностью к комплексообразованию обладают ионы типа МеОг+. Однако эта склонность, видимо, не столь мала, как можно было бы ожидать для крупных однозарядных катионов. Эта аномалия еще более выражена у шестивалентных трансурановых элементов, образующих ноны типа МеО +. Связано это, но-видимому, с симметричной и линейной структурой таких кислородсодержащих ионов и природой связи Ме — О, обусловливающей такое перераспределение заряда иона, при котором пентральный атом оказывается обладателем повышенного положительного заряда, а кислородные атомы — некоторого отрицательного заряда. Повышение заряда центрального атома при симметричной и линейной структуре ионов приводит к увеличению поляризующего действия ионов, а следовательно, и к увеличению тенденции этих ионов к комплексообразованию. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология