также Стехиометрия

Теория поля лигандов оказалась очень полезной для объяснения окраски, магнитных и других свойств комплексов. Однако, она не может объяснить свойства комплексных соединений, в которых доля ковалентной составляющей связи велика, а также стехиометрию и некоторые свойства комплексов. Она неприменима к комплексам 5- и / -элементов. Сочетание методов ВС и теории поля лигандов расширяет возможности объяснения свойств комплексов. Более широкие возможности для описания комплексов имеет метод МО (см. гл. 2), но он достаточно сложен. [c.80]

Дифференциальные уравнения (1.28), (1.29) и (1.31), а также граничные условия (1.7), (1.9) и (1.10) подробно обсуждены в главе 1. Из уравнения (1.31) при с = О, 6 = 0 следует, что на фронтальной плоскости реакции дс = Я и диффузионные потоки двух реагентов удовлетворяют стехиометрии реакции ( молей жидкого ре-агента на 1 моль абсорбирующегося компонента). [c.59]

Из этого краткого рассмотрения видно, что процесс включает окисление всех промежуточных продуктов, а также реакции их крекинга. По этой причине трудно составить общую схему окисления. Кроме того, каждый углеводород должен быть рассмотрен отдельно с учетом стехиометрии и температуры проведения реакции. [c.414]

Как уже отмечалось, реакция изобутана с фтористым изопропилом идет с расходом 2 молей изобутаиа на каждый моль образовавшегося пропана. Изучение [И] стехиометрии реакции при —80° подтвердила это положение, а также показало, что на каждые 2 моля фтористого изопропила, превращенного в пропан, расходуется 1 моль фтористого бора кроме того, наличие более чем 1 моля фтористого бора на 1 моль фтористого изопропила не вносит изменений в реакцию. Следовательно, полная реакция может быть написана следующим образом [c.334]

При определении выхода необходимо учитывать стехиометрию реакции, а также условиться относительно выбора компонента сравнения будет ли это компонент, вводимый в систему или потребляемый в ней. Рассмотрим реакцию [c.107]

Основной материал первых шести глав перестроен и преподносится в более логической и легче усвояемой последовательности. Хотя эти главы формально не отделены от остальной части книги, в действительности они составляют единый учебный цикл, где вводятся качественные представления химии об атомах и молях, стехиометрии, теплоте реакций, газовых законах и молекулярно-кинетической теории, химическом равновесии и кислотно-основном равновесии. Эти главы были вновь продуманы и переписаны одним из авторов как единое целое, с включением большего числа примеров и упражнений, которые даются в конце каждой главы. Представление о моле, правила составления химических уравнений и общие представления о стехиометрии теперь вводятся в первых двух главах, что позволяет студентам своевременно подготовиться к проведению лабораторных работ. В то же время стехиометрия, которая может показаться одним из скучнейших разделов химии, а также понятие о теплоте реакций представлены как иллюстрации к одному из важнейших физических принципов-закону сохранения массы и энергии. Длинная, но важная глава [c.9]

Отклонения от стехиометрии могут быть связаны и с дефектами внедрения возможны также различные комбинации двух рассмотренных механизмов. Исследования позволили выявить среди неорганических веществ огромное число нестехиометрических соединений, таковыми, в частности, являются большинство оксидов, нитридов, гидридов, карбидов и силицидов /-элементов. [c.152]

Имея в виду формально-кинетические закономерности, т. е. закономерности, не затрагивающие истинного механизма реакции, можем в это рассмотрение включить также и те реакции, действительный порядок которых не совпадает со стехиометрическим. Согласно законам стехиометрии, скорость реакции первого порядка выражается формулой [c.7]

Кроме перечисленных факторов — температуры и давления —, на равновесие химической реакции влияет избыток (относительно стехиометрии) исходных веществ или продуктов реакции, а также присутствие в газовой смеси инертной (не принимающей участия в данной реакции) компоненты. Избыток исходных веществ сдвигает равновесие в сторону продуктов реакции, избыток продуктов реакции — в сторону исходных веществ (в соответствии с принци- [c.90]

Состав мельчайших частиц вещества — молекул-—сравнительно прост и подчиняется известным правилам стехиометрии, т. е. весовых отношений. Если молекулы соединяются друг с другом ван-дер-ваальсовскими связями, образуя твердое вещество, в которое все они входят целиком (и существующие в молекулах межатомные связи не разрываются), то состав этого вещества есть сумма составов всех молекул, вошедших в его структуру, и также подчиняется правилам стехиометрии. [c.5]

Что касается молекулярных твердых соединений, а также таких атомных веществ, как ионные кристаллы, то многие из них по известным нам причинам подчиняются классическим законам стехиометрии. Главный из них — закон постоянства состава, в сущности, сводится к тому, что для получения данного вещества все способы пригодны, поскольку приводят к получению вещества одного и того же состава. [c.241]

В других случаях, как было сказано, нарушение точных стехиометри-ческих отношений может быть обусловлено присутствием посторонних веществ, которые взаимодействуют с реактивом так же, как определяемое вещество. Так, очевидно, путем титрования азотнокислым серебром, как это было рассмотрено, нельзя определить концентрации ионов хлора в присутствии других ионов галоидов или анионов 8" , [Ре (СЫ) ] " г т. п. Нельзя также оттитровать рабочим раствором щелочи уксусную кислоту, если в растворе СНдСООН присутствует серная кислота или соли алюминия. [c.267]

Раздел химии, рассматривающий количественный состав веществ и количественные соотношения (массовые, объемные) между реагирующими веществами, называется стехиометрией. В соответствии с этим, расчеты количественных соотношений между элементами в соединениях или между веществами в химических реакциях называются стехиометрическими расчетами. В основе их лежат законы сохранения массы, постоянства состава, кратных отношений, а также газовые законы — объемных отношений и Авогадро. Перечисленные законы принято считать основными законами стехиометрии. [c.27]

Очевидно, что уравнение (3.42) справедливо и для определения среднего стехиометрического состава всего хемосорбированного вещества. Из него нетрудно также показать, что включение в состав хемосорбированного вещества водорода и кислорода в атомном отношении 2 1 (Н2О) или углерода и кислорода 1 2 (СО2) не отразится на числе электронов, участвующих в процессе электроокисления Пе пе = 4х у — 2г), а значит, на основе только электрохимических измерений какие-либо выводы о стехиометри-ческом составе могут быть сделаны лишь с точностью до указанных составляющих. [c.99]

Применение физико-химических методов к изучению равновесных систем из металлов позволило обнаружить вещества, которые расширяют наши представления о химическом соединении и применении законов стехиометрии. Одним из наиболее интересных веществ этого класса химических соединений может служить так называемая у-фаза в системе таллий — висмут (рис. 1.5). Заштрихованные части диаграммы на рис. 1.5 принадлежат к области выделения твердых растворов. Состав у-фазы изменяется в пределах 55—64% Bi она разделена двумя эвтектическими разрывами сплошности. Кривая плавкости DEF с максимумом Е при 62,8% Bi, а также изученная микроструктура показывают, что у-фаза обладает свойствами, которые в других системах характерны для химических соединений. Но сингулярная точка для у-фазы отсутствует. Термический максимум Е диаграммы плавкости при 62,8% Bi ничем не проявляется на изотермах электрической проводимости (273—448 К), твердости и других свойств. Исследуемое у-вещество является, по Курнакову, одним из многочисленных представителей [c.22]

Рассмотрим вначале кинетическую модель процесса дегидрирования изопентана на алюмохромовом катализаторе [9]. Продукты крекинга образуются в основном из изопентана, а кокс — из изопрена частично происходит также скелетная изомеризация углеводородов. Таким образом, стехиометрия процесса представляется следующими уравнениями к,я, [c.131]

Гравиметрия — метод количественного анализа, в котором переведенную в раствор составную часть пробы осаждают в виде малорастворимого соединения, по массе которого на основе законов стехиометрии находят количество определяемого вещества. Соединение, выбранное для осуществления гравиметрического определения, должно обладать малой растворимостью и характеризоваться определенным составом, а также быстро н хорошо отделяться от маточного раствора. [c.57]

Сульфид свинца может проявлять свойства как п-полупроводника, так и р-полупроводника в зависимости от характера нарушения стехиометрии. Сульфид, содержащий избыток свинца, действует как электронный проводник. Избыточное содержание серы ведет к появлению дырочной электропроводности, а образцы с минимальной проводимостью имеют смешанную электропроводность, т. е. содержат как электроны, так и дырки (амфотерный тип разупорядоченности). Такой тип амфотерной электропроводности доказан также и у оксидов щелочноземельных металлов. [c.289]

В заключение следует сказать, что скорость осаждения и достижения равновеоия, а также стехиометрия реакции являются важными факторами, влияющими на успешН Ое проведение осадительното титрования. Наиболее часто используются в осадительнО М титровании реакция образования галогенидов. и тиоцианатов серебра, а также ряда солей ртути, свинца и цинка. [c.251]

Процесс Истмана основан на том же принципе, что и рассмотренный выше метод высокотемпературного пиролиза. Пропан иа натурального газа или газолин, предварительно подогретые до 600°, смешиваются в камерной печи с также подогретым до 600° кислородом или воздухбм и сгорают. Количество кислорода составляет в обоих случаях около 95% от стехиометри-ческого. Вычисленная температура пламени лежит около 2000°. [c.98]

Перенос элементов представляется, таким образом, в виде модели химической реакции, согласно которой перенос должен быть подчинен законам стехиометрии. В модели химической реакции имеется фаза а — реагирующие компоненты и фаза р — образующиеся компоненты. Модель эта распространяется также на случаи, когда происходит не одна, а несколько независимых реакций например, в четырехкомпонентной системе С2Н2, С2Н4, С2Нв, Н2 можно обнаружить две модели реакций [c.128]

Трудно определить точно стехиометрию этой реакции, так как молекулы гидрокарбонила могут также сами взаимодействовать с выделением водорода и образованием дикобальтоктакарбонила. Последний может распадаться с образованием сначала трикарбонила, а затем металлического кобальта с выделением окиси углерода. Если в реакцию вступает неизмененный гидрокарбонил, то ясно, что 2 моля его должны реагировать с 1 молем олефина, и нет необходимости в три- или полимолекулярном процессе. Начальная атака может состоять в образовании некоторого типа [c.301]

Соедиясения. С водородом V, Nb, Та не дают стехиометри-ческих соединений, но легко образуют твердые растворы. Так, 1 об. ч. Nb при комнатной температуре поглощает более 800 об. ч. На- Получены также нестехиометрические металлоподобные фазы,, состав которых близок к выражаемому формулами ЭН и ЭНг. [c.518]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

Изменение знака и дополнительный коэффициент в последнем члене уравнения (1,186) обеспечивают стехиометрию реакции, которая, следовательно, в этом случае дает у молей продукта на каждый моль израсходованного реагента. Конечно, если реактор не считать изотермическим, скорость реакции будет зависеть от трех параметров состояния (Т, Са, Св), и к уравнениям (1,18) нужно будет добавить третье уравнение типа (1,3). Пример такой модели можно найти в работе Лисрума, Джонсона и Лапидуса (1964 г.). Сабо и Дранову (1970 г.) при изучении неизотермических последовательных реакций также потребовалась система из трех уравнений. Большое количество изотермических систем сложной биологической природы описано Хиггинсом (1967 г.). [c.22]

Рассматриваются новые методы анализа и целенаправленной организации установления множественности стационарных состояний работы адиабатических реакторов, в которых протекают одно и многомарпфутные реакции. Выводятся уравнения диффузионной и реакторной стехиометрии для одно- и многомаршрутных реакций. С их использованием разработаны численные методы расчета режимов работы зерна катализатора и каталитического реактора, а также методы установления областей множественности стационарных состояний Общее число стационаргшх состояний устанавливается в зависимости от конструкции реактора, физикохимических свойств гранул катализатора и реакционной среды. [c.108]

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

Рентгеноструктурный анализ низкого разрешения (6 А) показал, что трехвалентный гадолиний связывается в активном центре лизоцима между участками D и Е и блокирует обе каталитические группы фермента — карбоксильные группы остатков Asp 52 и Glu 35 [2]. Улучшение разрешения (до 2,5 А) показало, что в активном центре лизоцима имеются два участка связывания Gd (П1), которые отстоят друг от друга на 3,6 А [33] и находятся в непосредственной близости от каждой из указанных карбоксильных групп, причем с одной молекулой фермента связывается только один катион металла (связанный с одной из двух карбоксильных гру[ш или быстро обменивающийся между ними) [33]. Это согласуется с данными по лизоциму в растворе, где стехиометрия связывания фермента с Gd (П1) равна 1 1 [33, 46]. Тот факт, что Gd (HI) ингибирует активность лизоцима в растворе, также согласуется с данными рентгеноструктурного анализа [33]. Наконец, то, что локализация Gd (III), связанного в активном центре лизоцима, почти одинакова для тетрагонального и три-клиниого фермента [33], свидетельствует о сходстве третичной структуры белков в этих двух полиморфных состояниях, несмот- [c.157]

В истории химии были длительные периоды, когда это понятие развивалось в русле одной системы теорий. И тогда оно оставалось в принципе тем же самым, изменяясь лишь количественно за счет некоторого расширения его фактического содержания. Так было, например, в период господства классического атомно-молекулярного учения, основанного на аддитивном способе мышления и потому запрещавшего выход за пределы стехиометрии. Но были также и другие периоды, когда понятие о химическом соединении должно было претерпевать качественные изменения, ибо этого требовала новая система теорий, отражающая более глубокую сущность химизма. Так случилось, например, в связи с появлением гидратной теории растворов Д. И. Менделеева, которая отвергла подозрения в неистинности химических соединений переменного состава типа сольватных комплексов. [c.58]

Структурные теории твердого тела — только что появившаяся область знаний. Иногда ее называют химией твердого тела , химией твердого состояния , но она, с другой стороны, является также и физикой твердого тела, так как в основном оперирует физическими понятиями и использует физические методы исследования. Это одно из наиболее перспективных направлений развития структурной химии, ибо оно обещает стать реальной основой неорганического синтеза. До сих пор неорганическая химия, подобно органической химии, основывалась на атомно-молекулярпом учении. Но это было грубой идеализацией, так как в отличие от органических веществ подавляющее большинство неорганических соединений представлено не совокупностями молекул, а реальными кристаллами. Неорганическая химия поэтому не имела таких успехов в синтезе химически индивидуальных веществ, каких достигла органическая химия она успешно решала задачи синтеза лишь тех соединений, которые существуют в форме совокупности молекул, например синтеза аммиака. Получение же оксидов, сульфидов, селенидов и многих других солей, а также интерметаллических соединений осуществлялось отнюдь не по принципу синтеза запроек-гироваиных структур, как это было в органическом синтезе, а по принципу стехиометрии, т. е. не в русле структурной химии, а в русле учения о составе — на уровне первой концептуальной системы. [c.99]

Чувствительность определений малых концентраций щелочных элементов н пламенах может быть увеличена добавлением к пробе другого щелочного металла. Увеличение аналитического сигнала в этом случае сводится к уменьшению степени ионизации определяемого элемента в присутствии другого легкоионизиру-емого элемента. Для достижения максимальной чувствительности и правильности анализа необходимо, чтобы степень ионизации определяемого элемента была минимальна и постоянна как в анализируемых пробах, так и в стандартных растворах. Степень ионизации зависит от температуры пламени, потенциала ионизации и концентрации определяемого элемеита, а также от концентрации электронов. Последняя зависит от содержания посторонних компонентов (прежде всего легкоионизируемых металлов), от стехиометрии н высоты аналитической зоны пламени. [c.162]