Тонкослойная хроматография удерживания

При проведении хроматографии необходима следующая информация колоночная или тонкослойная хроматография, размеры колонки или толщина слоя, сорбент, элюент, значение. При газовой хроматографии длина колонки, неподвижная фаза, газ-носитель и скорость его потока, температура, время удерживания, интегрированное соотношение полученных сигналов. [c.27]

Однако, если при тонкослойной хроматографии на цилиндрической поверхности используется большой путь, приходится сталкиваться с общей задачей элюирования, характерной для колоночной жидкостной и газовой хроматографии (т.е. с тем, что для быстро перемещающихся зон отмечается недостаточно высокая разрешающая способность, а для медленно перемещающихся зон характерно избыточное время удерживания и их трудно обнаружить). Когда значение Rr слишком велико (значение к слишком мало), произведение NQ стремится к нулю если значение Rr слишком мало (слишком велико значение к ), продолжительность элюирования t->oD, произведение NQ приобретает конечное значение, а отношение NQ /t стремится к нулю. Оптимальное значение Rr (для жидкостной хроматографии) попадает в интервал от 0.2 до 0.4 (величина к в интервал от 4 до 1.5). [c.257]

В начале книги дается краткое введение в теорию тонкослойной хроматографии. Следует отметить, однако, что в ней рассмотрены только вопросы удерживания разделяемых соединений, хотя при хроматографировании одновременно протекают два противоположных процесса — разделение максимумов хроматографических зон и их размывание. Вопросам связи параметров удерживания линейного и кругового вариантов в тонкослойной хроматографии посвящена отдельная глава. [c.7]

Тонкослойная хроматография является вариантом жидкостной хроматографии, протекающей в тонком слое сорбента, причем толщина слоя существенно меньше его ширины (не менее чем в 5 раз). В тонкослойной хроматографии используются те же варианты, что и в колоночной жидкостной хроматографии. По составу фаз, участвующих в процессе хроматографического разделения, можно выделить следующие основные виды тонкослойной хроматографии [2] жидкость—[твердое тело], жидкость — [жидкость — твердое тело] и жидкость—[гель]. Разделение может быть реализовано при использовании различных принципов удерживания, поэтому тонкослойная хроматография бывает адсорбционной, распределительной, ионообменной, молекулярно-ситовой и аффинной. [c.5]

Классическая, наиболее простая и широко используемая методика тонкослойной хроматографии включает проведение следующих основных операций 1) нанесение анализируемой пробы на слой сорбента 2) разделение компонентов пробы на отдельные зоны в потоке подвижной фазы 3) обнаружение зон на слое сорбента (часто реагентом, образующим с разделенными веществами окрашенные соединения) 4) количественная оценка полученного разделения, включая определение величины удерживания и определение содержания вещества в зонах на хроматограмме. [c.5]

Наиболее важной характеристикой любого адсорбента является его активность, т. е. степень, с которой он удерживает растворенные частицы. Активность зависит от многих факторов — силы активных центров и плотности их распределения на поверхности адсорбента, размеров поверхности и содержания воды в нем. К тому же кажущаяся активность адсорбента при любом конкретном хроматографическом разделении в значительной степени зависит от подвижной фазы. Взаимодействия между растворенным веществом и подвижной фазой, а также между подвижной фазой и адсорбентом могут быть столь же сильными, как взаимодействия растворенного вещества с адсорбентом, и потому степень удерживания любого растворенного вещества при адсорбционном хроматографическом разделении может в значительной мере зависеть от природы подвижной фазы. Обобщения в данном случае едва ли возможны, лучше рассмотреть некоторые отдельные адсорбенты. Основными адсорбентами для хроматографических разделений служат оксиды кремния и алюминия. Третьим адсорбентом , который будет рассмотрен позже, является целлюлоза, используемая в тонкослойной хроматографии. В действительности же целлюлоза является не адсорбентом, а распределяющей средой. [c.557]

Целлюлоза. Положение с целлюлозой более сложное. Обычно-ее в основном рассматривают как распределяющую среду, поскольку структура целлюлозы такова, что удерживает микроскопические скопления воды, в которых может распределяться растворенное анализируемое вещество. Однако целлюлоза функционирует также и как адсорбент, что следует учитывать при рассмотрении любых возможных схеМ удерживания. Обычно целлюлозу применяют для хроматографического-разделения сильно полярных веществ, которые претерпевают необратимую адсорбцию на более активных средах, таких как оксиды кремния и алюминия. Для разделения подобных веществ бумажная хроматография применялась даже после того, как было доказано преимущество тонкослойной хроматографии для большинства других разделений. Пластинки в тонкослойной хроматографии можно покрыть слоями микрокристаллической целлюлозы, которая напоминает по свойствам бумагу, но в то же время обеспечивает высокую скорость разделения. [c.559]

При изучении природы нефтяных порфиринов широк применяются различные хроматографические методы. Особенно-часто используют тонкослойную хроматографию (ТСХ) на силикагеле, позволяющую разделить сложную смесь нефтяных порфиринов на группы, каждая из которых содержит ограниченный набор соединений различных молекулярных масс [1]. Однако-хроматография на силикагеле не позволяет выделять из смеси нефтяных порфиринов индивидуальные соединения, что затрудняет их идентификацию. Более перспективным является разделение порфиринов на неполярных сорбентах, порядок удерживания на которых определяется конфигурацией и размером молекул [2]. [c.12]

Экспериментальные методы бумажной и тонкослойной хроматографии очень просты и основаны на операциях обычной хроматографии, однако необходима некоторая предварительная обработка носителя с тем, чтобы обеспечить удерживание экстрагента (неподвижной фазы). [c.462]

Чтобы установить зависимость между термодинамическими характеристиками хроматографической системы и экспериментально определяемыми значениями Rf, уравнение (1) можно совместно решить с уравнениями, связывающими коэффициенты распределения с различными параметрами, описывающими процесс распределения вещества между двумя фазами. В настоящее время в работах по бумажной и тонкослойной хроматографии это часто делают для того, чтобы проверить соответствие хроматографических и жидкостных экстракционных систем и исследовать механизм удерживания новыми экстрагентами, предлагаемыми в качестве неподвижных фаз. [c.465]

Огромное большинство результатов как бумажной, так и тонкослойной хроматографии получено восходящим способом. Разбавители, которые иногда используются при обработке носителей экстрагентами, не обсуждаются, так как обычно растворители предварительно удаляют упариванием, чтобы исключить любое влияние на характеристики удерживания неподвижной фазы. Исключение Составляют твердые экстрагенты, такие, как фосфиноксиды и жирные кислоты, которые используют в виде растворов в органических растворителях, чтобы получить жидкую неподвижную фазу. [c.481]

Со времени появления первой работы [90], в которой для разделения смеси ь-рамнозы, о-рибозы, ь-арабинозы и о-галактозы применяли колонку с целлюлозой, а в качестве растворителя использовали бутиловый спирт, насыщенный водой, опубликовано большое число работ по применению целлюлозы для препаративных целей (табл. 22.1). Это объясняется сходством этого метода хроматографии с хроматографией на бумаге, которую часто применяют для анализа смесей сахаров. Очень популярным методом анализа является также тонкослойная хроматография. Олигосахариды элюируются из колонок с порошкообразной целлюлозой в соответствии с их характеристиками удерживания на бумаге [89]. [c.84]

Практическое осуществление подобного приема требует наличия газового хроматографа с дифференциальным детектирующим устройством, в противном случае это связано с рядом неудобств. При исследовании проб неизвестного происхождения с помощью предлагаемого метода концентрирования для надежной качественной идентификации анализируемых соединений мы использовали сочетание газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии. Сначала проводили анализ с помощью газо-жидкостной хроматографии и анализируемые соединения характеризовали абсолютными и относительными величинами удерживания, а затем пробу наносили на хроматографическую пластинку и анализируемые соединения характеризовали определенными величинами R . [c.171]

В связи с этим сходством становится возможным приспособление условий разделения, выбранных в тонкослойной хроматографии для твердо-жидкостной хроматографии. Многие исследователи выбирают условия разделения для тонкослойной хроматографии, наполняют колонку тем же адсорбентом, используют ту же систему растворителей для того, чтобы провести разделение с большей скоростью, более высокой степенью разделения и более точно рассчитать количественный состав. В обоих случаях величины Rf обратно пропорциональны значениям времен удерживания или удерживаемых объемов. Основное за- [c.78]

Как уже указывалось (с. 37—43), хроматография позволяет проводить разделение и очистку веществ. Однако если хроматография осуществляется при строго определенных параметрах, то по хроматограмме можно определить, какие вещества входят в данную смесь и в каком количестве. Метод идентификации в этом случае зависит от вида хроматографии. Для распознавания веществ обычно используют тонкослойную или бумажную хроматографию, где критерием является величина / /, а также газовую или газо-жид-костную, где отдельные вещества, определяют по их времени удерживания, Трудность такого анализа заключается именно в создании определенных условий, поскольку и Rf, и время удерживания зависят от адсорбента, природы жидкой фазы, скорости газа-носителя, а также от способа нанесения жидкой фазы на твердый носитель. Именно поэтому для того чтобы идентификация определенного соединения по хроматограмме была достоверной, необходимо предварительно определить все условия хроматографирования и при анализе их точно воспроизводить. [c.92]

Необходимо отметить, что существует определенная связь между параметрами удерживания в тонкослойной и колоночной жидкостной хроматографии. Основное уравнение распределительной хроматографии Vа=Ут + ОУ5 применимо, очевидно, и в случае ТСХ. [c.59]

Для анализа красителей и пигментов использовали традиционные химические приемы, например восстановление, гидролиз и пиролиз, а также более современные методы, включающие электрофорез, колоночную, бумажную, тонкослойную и газовую хроматографии, ИК- и ПМР- спектроскопию, электронную спектроскопию в УФ- и видимой областях. Методика анализов описана в [1,2], но иногда ее разрабатывали специально. Например, в случае газовой хроматографии были определены оптимальные условия идентификации ароматических аминов. С этой целью около 300 аминов хроматографировали с некоторыми стандартами при определенной температуре и находили их относительное время удерживания. [c.350]

Вопрос о природе связи аминокислотных производных с другими нефтяными компонентами (порфиринами, асфальтенами) пока не решен. Ряд экспериментальных результатов косвенно свидетельствует о возможности их взаимосвязывания или ассоциирования. Известно, что порфррины не удается отделить от аминокислот с помощью электрофореза [761]. После гидролиза заметно меняются характеристики порфириновых компонентов концентрата .несколько увеличивается удельный объем их удерживания при г ель-хроматографии [390], меняются подвижность при тонкослойной хроматографии и И К спектры. Однако убедительных прямых подтверждений наличия химической связи между аминокислотами (пептидными) и порфириновыми молекулами не получено. [c.135]

Абсолютную или линейную скорость передвижения компонента по адсорбенту w непосредственно измертъ трудно. Более целесообразно в случае возникновения такой задачи вычислять w (И.9). В жидкостной распределительной бумажной и тонкослойной хроматографии эта задача решается просто по расстоянию, пройденному пятном хроматографируемого вещества за данный лромежуток времени. Однако более целесообразно в качестве характеристики удерживания пользоваться относительной скоростью Rf передвижения хроматографической полосы (пятна). В случае ЖЖХ ее определяют соотношением [c.40]

Ппвпды против 1) умеренная потеря разрешающей способности (для веществ, характеризующихся почти одинаковой степенью удерживания) в диапазоне высоких значений Кг 2) относительно низкая скорость потока при гг - а 4 см (если не повышена приложением давления) 3) метод не так прост и доступен, как линейное элюирование 4) относительно мало число одновременно анализируемых образцов (5-10) 5) не может быть реализован двухмерный вариант тонкослойной хроматографии. [c.289]

В тонкослойной хроматографии, как уже описывалось, удерживание несорбирующегося компонента не определяют, а обычно измеряют два отрезка расстояние от линии стартд до центра пятна и до фронта растворителя /о. Основным показателем удерживания является отнощение этих величин [21] [c.54]

Модифицированные адсорбенты. Особенно полезным техническим приемом в тонкослойной хроматографии является добавление нитрата серебра (от 5 до 15% по массе) к силикагелю. Полученный смешанный адсорбент высоко селективен по отношению к соединениям, содержащим двойные связи и способным образовывать л-комплексы с-ионами серебра. Относительное удерживание зависит даже от числа двойных связей в разделяемых молекулах, и такой адсорбент находиг широкое применение для идентификации липидных фракций. [c.559]

Величина Rf может служить и для оценки степени удерживания данного соединения в слое сорбента. Иногда величину Rf и объем удерживания в тонкослойной хроматографии используют для идентификации разделяемых компонентов хроматографируемой смеси. Величина Rf является характеристикой данного соединения, хроматографируемого на данном сорбенте в данном растворителе и в данных условиях опыта. [c.10]

При исследовании проб неизвестного состава с помощью предлагаемого метода концентрирования для надежной качественной идентификации анализируемых соединений используют сочетание газожидкостной и тонкослойной хроматографии. Вначале производят анализ с помощью ГЖХ, и анализируемые соединения характеризуют абсолютными и относительными величинами удерживания, а затем пробу наносят на хро.матографическую пластину и анализируемые соединения охарактеризовывают соответствующими величинами Я/. [c.212]

Авторы приводят табличные датп1ые для 40 фосфорорганических инсектицидов, идентифицированных при использовании упомянутых выше колонок, указываются времена удерживания, значения полученные при использовании тонкослойной хроматографии. Далее описывается разделение гель-хроматографией с колонками, заполненными сефадексом LH 20. [c.169]

В последнее время широко распространено сочетание газожидкостной хроматографии с другими методами анализа, в частности с масс-спектрометрией [99—105]. Все чаще используют сочетание газового хроматографа, масс-спектрометра и счетно-ре-шаюш его устройства. Весьма полезно сочетание газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии. Предложен оригинальный метод сочетания коэффициентов распределения пестицидов между двумя несмешиваюш имися растворителями и величин удерживания для качественной идентификации [106, 107]. [c.228]

В 1961 г. Димов [115] показал, что адсорбционные свойства силикагеля меняются, если его обработать ионами серебра. Время удерживания увеличивается для этилена на 100 %, для пропилена на 50 /о, а для этана и бутана остается прежним. Наблюдаемое изменение времени удерживания объясняется хорошо известной способностью нитрата серебра образовывать комплексы с ненасыщенными соединениями. Гёринг и сотр. [116] в 1961 г. и де Фриз [117] в 1962 г. использовали пропитанный нитратом серебра силикагель для колоночной хроматографии, а Моррис [118] и Баррет и сотр. [23] применили аналогичный адсорбент в тонкослойной хроматографии липидов. Обычно нитрат серебра добавляют либо в суспензию при приготовлении [c.47]

Методы определения и очистки. Монокроталин можно очищать перекристаллизацией из этанола. Определение ведется методами газовой, тонкослойной хроматографии к хроматографии на бумаге [48]. Метод тонкослойной-хроматографии, по-видимому, чувствительнее других методов. Пластинки силикагеля проявляют в метаноле и монокроталин обнаруживают в парах йода. Для восходящей хроматографии на бумаге с использованием п-бутанола 5%-ной уксусной кислоты (1 1) в качестве проявляющего растворителя Кг равно 0,39. Время удерживания при газовой хроматографии составляло 19,5 минуты на колонке 8Е-30. [c.199]

Использование тонкослойной хроматографии (ТСХ) при анализе загрязнений пресной и морской воды открывает широкие возможности для препаративного разделения, предшествующего другим методам разделения и идентификации загрязняющих веществ, для анализа нескольких видов загрязняющих веществ определенного класса и как дополнительный метод для идентификации конкретных соединений. Благодаря относительно высокой емкости слоя сорбента можно эффективно отделять анализируемые загрязняющие вещества от посторонних соединений-примесей. Высказывалось мнение [1], что ТСХ превосходит хроматографию на бумаге в отношении компактности зон и четкости разделения . По мнению Смита и Эйшельбергера, высказанному в связи с проблемой анализа загрязнений органическими пестицидами [2], наиболее важным преимуществом метода является то, что при его использовании можно получить доказательства, подтверждающие присутствие данного пестицида. Первым таким доказательством является определенная величина Rf зоны пестицида на тонком слое сорбента. Вторым подтверждением может служить время удерживания при газохроматографическом анализе пестицида с определенной величиной Rf . [c.460]

При перенесении разделительных систем, используемых в тонкослойной хроматографии (ТСХ), в хроматографию на колонке возникают трудности. Прямой перевод значений ТСХ в соответствующие параметры удерживания (к, объем удерживания) жидкостнш хроматографии при высоком давлении очень сложен, хотя формально величины Rf и к связаны следующим соотношением [c.220]

С этой целью в случае колоночной хроматографии вытекающую из колонки жидкость разделяют на малые фракции и определяют концентрацию содержащегося в них вещества. Детектирование можно осуществлять с помощью цветных реакций, проточных рефрактометров, фотометров, поляриметров и т.д. Для проявления бумажных или тонкослойных хроматограмм бумагу или пластинку опрыскивают какими-либо проявляющими реагентами, образующими с веществами окрашенные соединения. В ряде случаев пятна веществ на хроматограмме можно увидеть в УФ-свете. Хроматографической характеристикой вещества служит величина постоянная для каждого вещества в определенной системе растворителей и представляющая собой отношение длины пробега пятна веи ества на хроматограмме к длине пробега фронта растворителя. Вещество можно выделить из хроматограммы в индивидуальном виде, экстрагируя из пятна. В газовой хроматографии для обнаружения выходящего из колонки вещества применяются иламенно-ионизационные детекторы или детекторы теплопроводности (катаро-метры). Хроматографической характеристикой вещества в этом методе является время задержки его на неподвижной фазе (время удерживания), а также задерживаемый на ней объем, отнесенный к объему подвижной фазы (удерживаемый объем), и иногда — путь, пройденный на неподвижной фазе, также отнесенный к пути, пройденному подвижной фазой (значение / /). Выделение получаемых в процессе газовой хроматографии индивидуальных компонентов возможно вымораживанием их из соответствующих газообразных фракций. [c.30]

Как уже отмечалось, для ламинарных экстракционных систем практически отсутствуют сведения об отношениях Лщ. Л, так что какие-либо количественные вычисления, в которые входят удерживаемый объем для подобной колонки, делать трудно. Следует, однако, иметь в виду, что отношения Л - Л для бумажной хроматографии в общем должны быть выше по сравнению с тонкослойной. Имеются несколько примеров, подтверждз ющих это предположение например, известно, что как правило способность к удерживанию обработанной амином бумаги ниже по сравнению со способностью к удерживанию тонких слоев носителей, содержащих такое же количество экстрагента [21]. [c.481]

Рис. 8-10. Тонкослойная хроматограмма, полученная при исследовании испарения и разложения неподвижной жидкой фазы в газовом хроматографе. НФ — летучая неподвижная фаза ТОНФ — продукт термического окисления неподвижной фазы Л — примеси, имевпшеся в газе-носителе Тк — температура колонки /уд —время удерживания.

Аскью с сотр. [3] предложил общий метод определения фос-фороргани 1еских пестицидов в речных водах и сточных водах с помощью газовой, тонкослойной и гель-хроматографии. Из пробы сточных вод объемом 1 л производили экстракцию пестицидов тремя порциями хлороформа (по 50 мл). Экстракты объединяли и обезвоживали, пропуская их через колонку с безводным сульфатом натрия. Элюат переносили в испаритель и упаривали до малого объема. В ряде случаев необходима очистка экстрактов в хлороформе. Если происходит удерживание некоторых пестицидов на угле, эту операцию можно провести на колонке с активированным углем или оксидом алюминия или магния. На стеклянные подложки размерами 20X20 см наносили слой силикагеля G 250 мкм и активировали в течение по крайней мере двух часов при температуре 120 °С. Концентрированные экстракты наносили на слой сорбента и проводили разделение одним из трех элюентов (1) гексан— ацетон (5 4) (2) хлороформ — ацетон (9 1) (3) хлороформ— уксусная кислота (9 1). При использовании элюента (1) значения Rf 40 пестицидов изменяются от О до 0,9. При разделении пестицидов в элюенте (2) лучше, чем в первом случае, разделялись соединения с относительно малыми значениями Rf. Третий элюент использовали для некоторых групп пестицидов, разделяемых элюентом (2). Величины Rf пестицидов при использовании всех трех элюентов представлены в табл. 14.18. [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология