Агрегация, определение

При определенной величине макроцепи происходит агрегация макромолекул, их выпадение из раствора и стабилизация молекулами поверхностно-активных веществ, в результате чего формируются полимер-мономерные частицы, в которых затем протекает полимеризация. [c.147]

При изучении закономерностей процесса коагуляции разбавленных латексов установлено [28—30], что длительность первой стадии коагуляции электролитами определенной концентрации достигает близкого к постоянному значения. Эта концентрация и принимается за один из основных параметров коагуляции — порог коагуляции, при достижении которого снимается энергетический барьер, препятствующий агрегации частиц с разряженными адсорбционными слоями. [c.257]

Интересен обнаруженный факт резкого изменения устойчивости системы при дальнейшем небольшом (от 1,8 до 2-10 М) повышении концентрации КС1. При этом значительно увеличивается скорость коагуляции и образуются более крупные агрегаты. Уже через 1 ч после начала наблюдения степень агрегации системы составляет 1,9, через 3 ч — 2,7, а через 5 ч — 3,6. При дальнейшем повышении концентрации КС1 до 5-10 М полученные кривые практически полностью совпадают с зависимостью, найденной для k i = 2-10 М. Резкое изменение поведения системы при данной концентрации КС1 позволяет считать эту концентрацию в определенном смысле пороговой. Вполне вероятно, что именно при этой концентрации (при pH = 6) происходят резкие структурные изменения в ГС, приводящие к частичному или полному их разрушению. Резкое [c.183]

Наблюдения за устойчивостью и коагуляцией дисперсии алмаза в щелочной области (pH = 9) проводились непрерывно в течение 6—7 ч и далее через 24 ч. Исходная дисперсия алмаза при pH = 9 без добавления K I и при его концентрации 5-10 моль/л является агрегативно устойчивой. Из расчета энергии взаимодействия по теории ДЛФО следует, что устойчивость дисперсии алмаза при концентрации K l lO М обусловлена наличием высокого энергетического барьера ( 160 кТ) и очень малой глубиной дальнего минимума. При концентрации КС1 I-IO моль/л в системе уже наблюдается заметная агрегация степень агрегации составляет 2,7. При дальнейшем росте концентрации КС1 увеличивается скорость и степень агрегации, достигнутая к определенному времени наблюдения. Это связано с постепенным уменьшением вклада ионно-электростатической составляющей и реализацией более глубокой потенциальной ямы . Обратимый характер агрегации в случае средних концентраций (10 , 10 моль/л), возможно, связан с влиянием структурной составляющей энергии взаимодействия, что приводит к ограниченности глубины ямы . Однако в целом агрегативная устойчивость и коагуляция дисперсии алмаза при pH = 9, в отличие от рассмотренных выше случаев, может быть объяснена теорией ДЛФО в ее классическом варианте. [c.184]

Рассмотрены особенности предварительной обработки суспензий, выполняемой с целью увеличения размеров твердых частиц и улучшения условий фильтрования [213]. Описано действие на суспензии различных видов агрегирующих веществ органических — крахмала, протеина, клея неорганических — кислот, оснований, солей высокомолекулярных полиэлектролитов. Отмечено наличие резко выраженного оптимума в количестве агрегирующего вещества, обеспечивающем наибольшее увеличение размера частиц. Изложены методы экспериментального определения оптимальных условий агрегации частиц — вида и количества агрегирующего вещества, концентрации суспензии, pH среды, интенсивности перемешивания, продолжительности агрегации. Даны сведения о лабораторных устройствах для исследования предварительной обработки суспензий. [c.193]

Третья глава посвящена проблемам определения параметров кристаллизации (коэффициентов массоотдачи скоростей роста, растворения кристаллов, зародышеобразования параметров агрегации и дробления частиц). Приведены подробные методики определения скоростей роста и зародышеобразования в ячейках различного типа (смешения, трубчатого типа и т. п.). [c.6]

Заметим, что коэффициент агрегации в силу своего определения симметричен, т. е. /С(ц, г—(х)=К(г— x, р,). Вывод соотношений [c.32]

По определению /аг = /((ц, г—ц)/( я) х — поток частиц размером (объемом) ц к частице размера (г—р,), тогда движущая сила агрегации (коагуляции) частиц размером ц и (г—р.) имеет вид [c.82]

Рассмотрим кинетику быстрой агрегации (коагуляции) мелких частиц. Задачи определения числа столкновений, играющих главную роль в кинетике быстрой коагуляции, были успешно решены Смолуховским [80], предложившим количественную трактовку кинетики быстрой коагуляции на основе броуновского движения (молекулярной диффузии) частиц, и Левичем [81], решившим подобную задачу для случая движения частиц под воздействием турбулентных пульсаций. [c.88]

Рассмотрим медленную агрегацию мелких частиц с учетом сил отталкивания (ы1>/гГ). Для броуновского движения характерно и = кТ, тогда по определению (1.330) имеем К = Х "-, или [c.99]

Процессы второго рода объединяются названием коагуляции (коагуляция означает свертывание). Это явление заключается в укрупнении частиц дисперсной фазы в результате их взаимного слипания или слияния. Эти процессы (т. е. агрегации вещества) в определенных условиях могут протекать самопроизвольно, так как они сопровождаются уменьшением величины по- [c.508]

В методах химической конденсации вещество коллоида получается с помощью той или иной химической реакции и выделяется ири этом в коллоидном состоянии. Эти методы основаны большей частью на таких взаимодействиях в растворах, которые приводят к образованию вещества в условиях, когда оно нерастворимо. Образуясь первоначально в молекулярно-дисперсной форме, оно стремится выделиться из раствора в осадок. Необходимо так подобрать условия проведения реакции (концентрация реагирующих веществ, pH среды, последовательность операций, температура, перемешивание и пр.), чтобы процесс агрегации, т. е. соединения молекул в более крупные частицы, прекращался на определенной стадии во избежание слипания частиц. Обычно этому способствует применение растворов достаточно низкой концентрации и медленное смешение их. [c.530]

ПАВ Мицеллярная масса Число агрегации Метод определения [c.215]

Соотношение сырья и растворителя. Снижение вязкости депарафинируемого сырья и создание условий для образования крупных кристаллов твердых углеводородов, хорошо отделяемых от масла, достигаются разбавлением сырья определенным количест вом растворителя. Для этого сам растворитель должен иметь достаточно низкую вязкость при температурах депарафинизации. Соотношение сырья и растворителя зависит от фракционного и химического состава сырья, его вязкости и природы растворителя. Степень разбавления сырья растворителем существенно влияет на кристаллизацию твердых углеводородов, а размер и агрегация кристаллов — на выход депарафинированного масла, четкость разделения низко- и высокоплавких компонентов, ТЭД, конечную температуру охлаждения, скорость охлаждения и фильтрования. При выборе оптимальной кратности растворителя учитывают ее влияние на перечисленные показатели. [c.173]

При этом происходит механическое истирание предварительно смоченной смеси. Ввиду того что наряду с процессом измельчения в мельнице происходит и процесс слипания, образующиеся частицы имеют размер не менее 60 мкм. Если к перемалываемой смеси добавить определенное количество инертного вещества, которое может играть роль дисперсионной среды, препятствующей агрегации, то измельчение может достигнуть дисперсности, близкой к коллоидной (1 мкм). [c.12]

В скрытом виде характер агрегации молекул или атомов присутствует в этих определениях, а в явном виде вводится через плотность. При переходе от жидкого к газообразному состоянию плотность скачкообразно меняется на несколько порядков , но при плавлении —классическом переходе от твердого к жидкому агрегатному состоянию — плотность почти не меняется, а иногда даже немного возрастает (вода). Следовательно, понятия плотности недостаточно, чтобы объяснить различие между твердыми и жидкими телами. [c.74]

Важный отличительный признак полимерных соединений с высокой степенью агрегации (такой тип соединений часто встречается также у сульфидов, селенидов, нитридов и фосфидов) — металлический тип проводимости. Остальные же свойства оксидов (температуры кипения, плавления, летучесть, растворимость и др.) определяются их принадлежностью к соединениям определенного типа. [c.473]

Дифильный характер молекул типичных ПАВ обусловливает два близких по природе явления 1) адсорбцию ПАВ на различных поверхностях раздела 2) возможность агрегации молекул (ионов) ПАВ в растворах с образованием коллоидных частиц — мицелл. Оба процесса протекают самопроизвольно и носят о р и е н т а ц ионный характер, т. е. сопровождаются определенной ориентацией асимметричных молекул ПАВ в адсорбционных слоях или в мицеллах, обеспечивающей уменьшение энергии Гиббса системы. [c.6]

Так как светорассеяние сильно зависит от размера частиц, определение изменения интенсивности опалесценции может быть успешно применено для изучения протекающих в системе процессов агрегации и дезагрегации. С этой целью целесообразно строить графики, на ординате которых откладывают значения светорассеяния золя, а на абсциссе — время наблюдения. [c.52]

Согласно уравнению Смолуховского, вязкость коллоидных систем при введении электролитов должна уменьшаться как вследствие снижения -потенциала, так и в результате увеличения электропроводности межмицеллярной жидкости. В изоэлектрическом состоянии золя (при = 0) уравнение Смолуховского переходит в уравнение Эйнштейна. Следует, однако, отметить, что при астабилизации коллоидной системы введением в нее электролита (вследствие уменьшения сил отталкивания между частицами в золе) возможны явления агрегации частиц, приводящие к образованию структур, и появлению структурной вязкости, что не предусмотрено уравнением Смолуховского. В результате этого понижение -потенциала частиц золя в определенных условиях может не только не вызывать понижения вязкости золя, но и обусловить ее повышение. [c.339]

Определение критической концентрации мицеллообразования основано на том, что при образовании мицелл, как уже отмечалось выше, происходит изменение всех свойств раствора ПАВ, тем более резкое, чем больше число агрегации молекул. Нефелометрическим методом установлено, что образование мицелл приводит к резкому увеличению светорассеяния раствором ПАВ вследствие того, что он становится гетерогенным. [c.408]

Коагуляция коллоидов в большинстве случаев начинается тогда, когда электрокинетический потенциал снизится до некоторой критической величины. Однако измеренная величина электрокинетического потенциала является усредненной. Поэтому при некоторой средней величине дзета-потенциала, при которой начинается коагуляция, определенное количество частиц еще имеет достаточно высокое значение дзета-потенциала, препятствующее коагуляции. Чем меньше величина дзета-потенциала, тем меньшая доля частиц обладает дзета-потенциалом, препятствующим коагуляции, тем больше количество столкновений частиц, завершающееся агрегацией. [c.425]

Энтропийный и энтальпийный факторы химических реакций, протекающих в изобарно-изотермических условиях. Если изменение энтальпии АН отражает в основном стремление атомов к объединению в молекулу, т. е. к укрупнению, к агрегации, к определенному порядку, то величина AS отражает противоположную тенденцию стремление частиц к разъединению, дроблению, к беспорядку. Движущей силой процесса, протекающего в изобарно-изотермических условиях, может быть или стремление системы перейти в состояние с наименьшей энергией, т. е. выделить теплоту в окружающую среду, уменьшить энтальпию (стремление к порядку) , или стремление системы перейти в состояние с наибольшей термодинамической вероятностью, т. е. увеличить энтропию (стремление к беспорядку). Если процесс протекает так, что АН = О, то рост энтропии становится его единственной движущей силой. И наоборот, при условии AS = О единственной движущей силой процесса является убыль энтальпии. [c.107]

Вещество. Обобщением рассмотренных понятий является пред ставление о веществе, под которым понимают вид материи, обладающей массой покоя. В химии под веществом понимается определенная совокупность атомно-молекулярных частиц в газообразном, жидком и твердом состояниях. Для веществ, независимо от степени ассоциации или агрегации атомов и молекул, используются такие понятия, как простые и сложные вещества, химические соединения и др., которые представляют стехиометрической формулой вещества с указанием его модификации или состояния. [c.6]

Различают две стадии коагуляции скрытую и явную. Первая стадия в коллоидных системах заканчивается, как правило, очень быстро. На этой стадии частички хотя и укрупняются, но осадок еще не образуется. В некоторых случаях заметны внешние изменения меняется окраска золя, появляется муть и т. п. Вторая стадия (явная коагуляция) наступает в результате дальнейшей агрегации частичек, которая завершается через определенное время полным разделением системы на две фазы и выпадением части или всего коллоидного вещества в осадок. Такой осадок, получивший наименование коагель, или коагулят, имеет определенную структуру. [c.80]

Рэлеевское рассеяние света и опалесценцию коллоидных растворов практически измеряют с помощью нефелометров или специальных фотометров. Эти приборы могут быть использованы для определения концентрации коллоидного раствора или для изучения происходящих в этом растворе процессов агрегации частиц и изменения их состояния. [c.317]

Рассмотрим агрегатную форму процесса кристаллизации парафинов. Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном для высококипящих мелкокристаллических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. Высококипящие высокомолекулярные парафины дают при кристаллизации весьма мелкую кристаллическую структуру. По величине образуюпщеся кристаллики парафина приближаются, особенно для многих тяжелых продуктов остаточного происхождения, к размерам мицелл коллоидных растворов. Поэтому продукты, содержащие взвесь из таких мельчайших кристалликов парафина, проявляют ряд свойств, присущих коллоидным системам, — нанример аномалию вязкости, дают явления, аналогичные гелеобразованию, и др. К числу таких свойств относится способность микрокристаллической взвеси собираться нри определенных условиях в скопления или агрегаты, как это происходит нри коагуляции коллоидных растворов. Одной из причин такой коагуляции (точнее агрегации) является выделение на поверхности кристалликов парафина вязких масляных компонентов, способствующих ч оединению отдельных кристалликов в агрегаты. Возможно, что в процессе агрегации кристаллов парафина существенную роль играют такж . и электростатические явления. [c.74]

НОГО концентрата в чистой воде или с добавлением небольшого количества поверхностно-активного вещества. Затем суспензик> расслаивали под действием силы тяжести на стеклянной воронке диаметром 48 мм и через образовавшийся слой осадка под вакуумом фильтровали осветленную жидкость. Установлено, что добавление поверхностно-активного вещества повышает в определенных условиях скорость фильтрования в 1,5 раза. Это объяснено уменьшением трения жидкости о стенки пор осадка, покрытых гидрофобным слоем поверхностно-активного вещества однако в данном случае не исключено влияние агрегации частиц суспензии под действием этого вещества. Отмечено, что добавление поверхностно-ак- [c.205]

Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном у высококипящих мелкокристалл ических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. Как уже отмечалось выше, высококипящие высокомолекулярные парафины образуют при кристаллизации мелкую кристаллическую структуру. По величине образующиеся кристаллики парафина приближаются (особенно для многих тяжелых продуктов остаточного происхождения) к размерам мицелл коллоидных растворов. Поэтому продукты, содержащие взвесь из таких мельчайших кргисталликов парафина, характеризуются некоторыми свойствами, присущими коллоидным системам. Например они проявляют аномалию вязкости, способны к явлениям, аналогичным гелеобразованию, и др. К таким свойствам относится и способность микрокристаллической взвеси образовывать в определенных условиях агрегаты, как это происходит при коагуляции коллоидных растворов. Одна из причин такой агрегации — выделение на поверхности кристалликов парафина вязких масляных компонентов, способствующих соединению отдельных кристалликов в агрегаты. Возможно, что в процессе агрегации кристаллов парафина существенную роль играют и электростатические явления. [c.93]

Под устойчивостью дисперсных систем поппмают постоянство их СБ01 ]СТВ во времени и в первую очередь дисперсности, распределения по об ьему частиц дисперсной фазы и межчастнчного взаимодействия. Таким образом, в данном определении имеется в виду устойчивость ио отношению к укрупнению плп агрегации частнц дисперсной фазы и к их осаждению. Все эти процессы характерны для свободнодисперсных систем. Однако укрупнение частиц возможно в определенных условиях и в связнодисперсных системах. [c.270]

Установлено, что мпцеллообразованию предшествует ассоциация молекул ПАВ в димеры, тримеры и т. д. Однако наличие резких изломов в области ККМ на кривых физико-химическоо свойство — концентрация служит достаточным основанием принимать во внимание только два состояния ПАВ в растворе прн концентрациях выше ККМ, а именно мономерное и мицеллярное с определенным числом агрегации, между которыми существует термодинамическое равновесие, С ростом концентрации ПАВ в растворе концентрация мономера остается практически постоянной, а количество мицеллярной фазы растет. Эта закономерность подтверждает справедливость рассмотрения мицеллообразования как возникновения новой фазы. Одновременно появляется возможность описать мицеллообразование как хи.мическую реакцию ассоциации. [c.295]

При увеличении концентрации ПАВ мицелллярный раствор проходит ряд равновесных состояний, характеризуемых определенным числом агрегации, размером и формой мицелл. При достижении определенной концентрации сферические мицеллы начинают взаимодействовать между собой, что способствует их деформации. Мицеллы стремятся принять цилиндрическую, дискообразную, палочкообразную, пластинчатую форму (рис. VI. 5). Существование пластинчатых мицелл доказано Мак-Беном. При концентрациях примерно в 10—50 раз больше ККМ мицеллярная структура многих ПАВ резко изменяется. Молекулы принимают цепочечную ориентацию и вместе с молекулами растворителя способны образовывать жидкокристаллическую структуру. Последней стадией агрегации ири дальнейшем удалении воды из системы является образование гелеобразной структуры и твердого кристаллического ПАВ. [c.298]

Мицеллообразование а неводных средах, как правило, является результатом действия сил притяжения между полярными группами ПАВ и взаимодействия углеводородных радикалов с растворителем. Образующиеся мицеллы обращенного вида содержат внутри негидратироваиные или гидратированные полярные группы, окруженные слоем из углеводородных радикалов. Число агрегации (от 3 до 40) значительно меньше, чем для водных растворов ПАВ. Как правило, оно растет с увеличением углеводородного радикала до определенного предела. [c.299]

Введение электролитов снижает высоту потенциального баркфа (см. рис. 46), но при небольших концентрациях электролита энергетический барьер остается достаточно велик и коагуляции частиц не происходит. Агрегация наступает при введении определенного для данной системы количества электролита, соответствующего порогу коагуляции. Порог быстрой коагуляции Ск определяет количество электролита, необходимое для коагуляции единицы объема коллоидной системы г[ри полном исчезновении потенциального барьера АЕ. При сохранении небольшого потенциального барьера в системе протекает медленная коагуляция. [c.162]

Устойчивость суспензий в воде может быть повышена вследствие того, что частицы многих веществ способны отдавать ионы в дисперсной среде или адсорбировать их из неё. Прв этом вокруг частиц формируется двойной электрический слой с определенной вв ulчинoй дзета-потенциала. Значение дзета-потенциала суо-пенэии близко к потенциалу золей, и. агрегативная устойчивость X атом случае определяется электростатическим отталкиванием одноименно заряженных частиц. В определенных случаях адсорбция алектролитов, как и в золях, может наоборот повести к снижению дзета-потенциала и к. агрегации (коагуляции) суспензии. [c.44]

При достижении определенной концентрации двойных частиц их распады уравновешивает процесс слипания одиночных частиц, вследствие чего численная концентрация золя становится постоянной. В некоторый момент к одной из двойных частиц прилипает третья частица, образуя тройнук> частицу. Энергия связи каждой из трех частиц образовавшегося агрегата в два раза больше, чем у частицы, входящей в двойную частицу. Поэтому такая тройная частица имеет мало шансов распасться. Одновременно происходит дальнейший рост агрегатов за счет присоединения новых частиц. И действительно, визуальные наблюдения под микроскопом показали, что в некоторый момент среди сравнительно слабо видимых частиц (по вспышкам в поле зрения поточного ультрамикроскопа) появляются все более яркие и коагуляция все более ускоряется. Этим объясняется форма кривых с перегибом. При более высоких концентрациях электролита вследствие снижения энергетического барьера и углубления потенциальной ямы горизонтальные участки графика укорачиваются и, наконец, исчезают, но 5-образная форма кривых сохраняется. Таким образом, при изучении коагуляции необходимо учитывать не только процессы агрегации, но и распада агрегатов. [c.268]

Если поверхность коллоидных частиц гидрофильна, то даже при уменьшении дзета-потенциала ниже критического значения коагуляция не происходит. Так, например, золи Л1 (ОН)з или Н2810з благодаря значительной гидрофильности не коагулируют даже при уменьшении дзета-потенциала почти до нуля. Ориентированные сольватные (в частном случае гид-ратные) слои благодаря силам молекулярного сцепления с ядром препятствуют агрегации частиц. Для сближения частиц необходимо выполнить определенную работу, чтобы преодолеть сопротивление сольватного слоя. Это сопротивление сохраняется на расстояниях до 10" см, после чего силы притяжения, которые возрастают с уменьшением расстояния, уже преобладают над силами сцепления сольватного слоя. [c.421]