Общая характеристика высокомолекулярных соединений

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАСТВОРОВ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.436]

Тем не менее нельзя не признать, что подавляющее большинство уже известных высокоинформативных способов исследования гетероатомных и высокомолекулярных соединений нефтей пока лишь апробированы на отдельных, норой случайных объектах. Ясно, что без систематического массового применения этих способов к достаточно большому числу образцов самого различного происхождения нельзя получить общие количественные характеристики, которые могут лечь в основу фундаментальных закономерностей изменения состава нефтей- и нефтяных компонентов под влиянием природных и техногенных факторов. Авторы надеются, что приведенный краткий обзор напомнит исследователям об исключительной важности этой нелегкой, иногда просто рутинной работы и о многих нереализованных возможностях в коллективном строительстве стройного здания современной науки о природных органических веществах. [c.46]

Исходя из вышеизложенного, к характеристикам, объединяемым общим понятием структура полимера , мы будем относить количественный и качественный состав атомов, входящих в макромолекулу, тип и содержание функциональных групп, порядок чередования групп атомов, размеры макромолекул, наличие или отсутствие меж-молекулярных связей, надмолекулярные структуры (в том числе,кристаллические). В случае высокомолекулярных соединений тонкие детали молекулярного строения, например способ соединения мономерных звеньев в цепь или пространственное расположение заместителей, определяющим образом влияют на свойства полимерного материала. Чрезвычайно важна информация о строении макромолекулы как целого - о молекулярной массе, виде ММР, о форме макромолекул, их гибкости, способности переходить в ориентированное состояние. [c.16]

В табл. 1 в самой общей (усредненной) форме представлена характеристика элементного состава и структуры высокомолекулярных соединений по данным [7]. [c.12]

Общая характеристика высокомолекулярных соединений (ВМС) [c.669]

Общая характеристика высокомолекулярных соединений (ВМС) 66I 12.2. Вода, ее физические и химические свойства 676 [c.726]

С возможностью деструкции приходится считаться при всех химических и механических процессах, производимых с высокомолекулярными соединениями. Так, в процессе переработки целлюлозы, каучука и тому подобных материалов, иногда предумышленно, а большей частью как неизбежное зло происходит химическая или механическая деструкция этих материалов. Наконец, большая или меньшая склонность высокомолекулярных соединений к деструкции определяет их термическую и химическую стойкость и, таким образом, несомненно, существенна для общей характеристики каждого соединения. [c.90]

Общая характеристика и строение кремнийорганических полимеров. Кремнийорганические полимеры — это новый класс высокомолекулярных соединений, отличающийся от всех ранее рассмотренных тем, что в построении главной цепи полимера участвует атом кремния. Наибольшее практическое, применение имеют кремнийорганические полимерные соединения, главная цепь которых построена из атомов кремния, чередующихся с атомами кисло- [c.233]

Смолистые вещества, согласно этому взгляду, есть, так сказать, еще недоработанная нефть, или растворимые остатки нефтематеринского вещества. Многие неясные вопросы решаются в общем плане с принятием этой точки зрения достаточно просто. Присутствующие в нефти гетерогенные соединения, кислородсодержащие ароматические углеводороды, гибридные формы углеводородов являются продуктами ранних стадий превращения органического вещества, а высокие удельные веса нефтяных фракций, рапным образом и оптическая деятельность, свидетельствуют о неполной завершенности процессов превращения органического вещества. Высокомолекулярные соединения смолистых веществ в ходе процессов разукрупнения молекул образуют углеводородные вещества циклической структуры, переходящие из высших фракций в средние и низшие, вследствие чего бензиновые и керосиновые фракции тяжелых нефтей имеют высокие удельные веса. Таким образом, эта характеристика фракций непосредственно связана с природой смолистых веществ. Принцип наименьшего изменения молекул не позволяет думать, что разукрупнение молекул смолистых веществ сразу дает только удельно легкие осколки, которые могли бы образовать фракции с теми низкими удельными весами, которые характерны для нефтей значительного нревращения. [c.158]

Для того чтобы получить надежные экспериментальные Данные о составе и свойствах смол, содержащихся в сырых нефтях, на основании которых можно было бы сделать некоторые достаточно обоснованные объективными фактами общие заключения о химической природе нефтяных смол, необходимо было провести систематические исследования большой группы нефтей, применяя единую методику выделения и исследования содержащихся в них смол. Только таким образом и можно было получить вполне сравнимые данные. Опытные данные, полученные на основе применения различных методов разделения и исследования этих соединений, содержат в себе большое число несогласий и противоречий, что делает практически невозможным их сопоставление. До сих пор не было достаточного количества сравнимых данных по исследованию состава и свойств высокомолекулярных - соединений даже для близких нефтей, не говоря уже о нефтях различной химической природы или о тяжелых нефтяных остатках различных процессов, так как разные исследователи применяли различные методы выделения и характеристики этих соединений. [c.372]

Кроме коллоидных систем рассмотренных типов, известно много веществ, представляющих собой естественные золи и студни без всякого предварительного измельчения. К этой группе веществ относятся белки, крахмалы, декстрины, каучуки, эфиры целлюлозы и многие другие соединения. Общей характеристикой этих веществ является их сложное высокомолекулярное строение. Эти вещества обладают настолько большими молекулярными весами, что их трудно определить обычными методами физической химии (понижением упругости пара растворов, криоскопией, эбулиоскопией). [c.11]

Общая характеристика этой группы углеводов дана на стр. 178. Все несахароподобные полисахариды являются природными полимерами, высокомолекулярными соединениями, состоящими из [c.183]

Таким образом, выбор характеристических продуктов пиролиза осуществляется в соответствии с перечисленными общими задачами анализа высокомолекулярных соединений. Для соединений, деструкция которых протекает по цепному механизму с образованием заметных количеств мономера, при измерении количественного содержания какого-либо высокомолекулярного соединения в образце или при определении мономерного состава сополимеров в качестве характеристических продуктов пиролиза целесообразно принять пики, соответствующие мономерам. При деструкции образцов по иному механизму, когда не образуются определенные компоненты, содержащиеся в продуктах пиролиза в преобладающем количестве, проводят поиск индивидуальных соединений, которые однозначно отражали бы измеряемую характеристику исходного образца. Выявление наличия характеристических продуктов пиролиза в таких случаях осуществляется эмпирически на основе устанавливаемой экспериментально зависимости площади (или высоты) пика от определяемого параметра. При этом первоначально за основу берут соединения, содержащиеся в продуктах пиролиза в заметных количествах. Однако компонент, преобладающий по количественному содержанию в продуктах пиролиза, не всегда является характеристическим для определяемой величины данного образца. [c.85]

Описываемые ниже методы характеристики и идентификации поликапроамида — такие, как определение вязкости раствора, молекулярного веса, молекулярновесового распределения, а также вязкости расплава, содержания воды и низкомолекулярных фракций,— естественно, представляют собой в значительной мере частный случай общих методов исследования высокомолекулярных соединений. Поэтому для них справедливы те же ограничения, которые приняты в химии полимеров в отношении пределов исполь- [c.245]

В практике исследования полимеров в ряде случаев приходится иметь дело с порошкообразными материалами. Термомеханические свойства их в общем случае несопоставимы со свойствами монолитных образцов. В самом деле, механические свойства полимера являются макроскопическими характеристиками материала и определяются не только химической природой высокомолекулярного соединения. В порошке рыхлая структура и малая прочность обусловлены не молекулярными свойствами, которые для каждого зерна не отличаются от свойств монолита, а тем, что образец в целом представляет собой дисперсную систему. [c.108]

Высокомолекулярные соединения, природа которых соответствует данным моделям или приближается к ним, могут быть отнесены к группе специальных полимеров адгезионного назначения. Необходимость в создании таких продуктов бесспорна, поскольку на данном этапе в качестве адгезивов используют, как правило, полимеры общего (например, конструкционного) назначения, в комплекс характеристик которых адгезионная способность как основной показатель не входит. Для обеспечения требований, предъявляемых к современным адгезивам, полимеры общего назначения можно использовать лишь в сочетании с большим числом специальных добавок, что повышает количество компонентов в системе и резко затрудняет прогнозирование ее свойств. Вероятно, в каждом конкретном случае и технически, и экономически оправданнее [11, 654] применение материалов с более узким, но максимально отвечающим требованиям практики спектром свойств, в данном случае-адгезионных. [c.171]

Систематические исследования в области радиационной химии полимеров были начаты в Советском Союзе в 1946—1947 гг. В первый период (приблизительно до 1953 г.) эти исследования, которые проводились в ИФХ и ФХИ им. Л. Я. Карпова, были направлены на решение различных вопросов применения полимерных материалов в создаваемых тогда новых технологических процессах, связанных с переработкой и применением радиоактивных продуктов. Поэтому в этих работах исследовались главным образом процессы радиационного разрушения полимерных материалов и факторы, влияющие на изменение их физико-механических характеристик. Однако уже тогда был выяснен ряд общих закономерностей, касающихся радиационнохимических превращений высокомолекулярных соединений, и был сделан важный вывод о принципиальной возможности использования излучений для придания полимерным материалам новых, заданных свойств. [c.363]

Исследование характера изменения термомеханических характеристик полимеров различной природы в результате действия на них излучения позволило установить некоторые общие закономерности радиационнохимических превращений высокомолекулярных соединений и, в частности, найти факторы, влияющие на направление и скорость изменения их молекулярной структуры. В принципе под действием ионизирующих излучений должны расщепляться химические связи как в главных цепях макромолекул, так и в боковых группах поэтому одновременно могут протекать как реакции, приводящие к снижению средней длины полимерных цепей, так и реакции, приводящие к образованию поперечных связей между макромолекулами. Характер наблюдаемого суммарного процесса зависит от того, какие реакции преобладают. В соответствии с этим исследованные полимеры были разбиты на две группы (1950 г. [191]). [c.365]

На основе кислородсодержащих мономеров в настоящее время получается целый ряд различных полимерных продуктов. Основные типы современных высокомолекулярных соединений, получаемых на основе алифатических кислородсодержащих мономеров, приведены в таблице 9. Эта таблица не претендует на исчерпывающую характеристику всех высокомолекулярных продуктов, но дает общее представление о свойствах, строении и областях применения некоторых из них. Главные из этих продуктов будут более подробно охарактеризованы в последующих главах книги. [c.18]

Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

Формирование в нефтяной системе при высоких температурах необратимых агрегативных комбинаций высокомолекулярных соединений в присутствии агрегативных комбинаций пузырькового типа в конечном итоге приводит к образованию твердой пены — кокса. Подобные агрегативные комбинации, имеющие упорядочен-н уто структуру, часто называют кристаллитами. Кристаллиты являются необратимыми в высокотемпературной области структурами, представленными агрегативными комбинациями, образованными за счет химических связей продуктами термополиконденсации и уплотнения компонентов нефтяного сырья полициклических ароматических углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов, карбоидов и др. В общем случае необратимую совокупность агрегативных комбинаций нефтяного происхождения, отличающуюся условно конечными физико-химическими и струкаурно-механичес-кими характеристиками, можно назвать сверхструктурой. [c.53]

Глава XXIII. ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (ПОЛИМЕРЫ) I. Общая характеристика [c.372]

Мы попытались в настоящем обзоре познакомить читателей со всем богатством теоретических подходов и разнообразием расчетных методов, которые используются в последнее время при описании статистики разветвленных и сетчатых полимеров. Все эти методы в большей или меньшей степени связаны с представлением полимерных молекул в виде графов, которые позволяют формализовать многие задачи химии и физики высокомолекулярных соединений. Общей их особенностью является то, что все экспериментально наблюдаемые характеристики полимеров представляют собой некоторые средние по конфигурационно-конформационному набору молекул полпмерного образца. Поэтому с необходимостью возникают задачи усреднения в ансамбле случайных графов, помещенных в трехмерное пространство. Вероятностная мера на множестве этих графов в случае равновесных систем задается распределением Гиббса и однозначно определяется выбранной физико-химической моделью. Современные ее варианты, учитывающие внутримолекулярную циклизацию и объемные физические взаимодействия, требуют привлечения для расчетов статистических характеристик полимеров новых подходов. Наиболее эффективными здесь являются, по нашему мнению, методы теории ноля, широкие возможности которых показаны в разд. IV. Здесь снова химическая физика полимеров вынуждена взять на вооружение графы, поскольку рабочим языком теорпи поля служит диаграммная техника. Можно с уве- [c.291]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Полимергомологическими соединениями являются полимеры, которые при одинаковом строении и одинаковом составе различаются по величине молекулярного веса. Исследование полимергомологических рядов имеет большое значение для характеристики высокомолекулярных веществ, так как таким путем может быть установлено влияние величины молекулярного веса полимера на его свойства. Все синтетические и практически все природные полимеры являются смесями полимергомологов — они содержат молекулы различных молекулярных весов (мы не говорим здесь о неоднородности строения молекул полимера), т. е. они полимолеку-лярны. Количественное молекулярное распределение зависит от условий образования или предыстории полимера, поэтому экспериментальное определение полидисперсности имеет значение и для понимания механизма образования полимера. Прежде всего остановимся на экспериментальных возможностях определения молекулярного распределения, т. е. на установлении функции распределения. В зависимости от величин, входящих в уравнение, различают следующие функции. Функция распределения по числу молекул (или частотная функция распределения) характеризует относительную частоту, т. е. число молекул Пр определенной степени полимеризации Р в долях от общего числа молекул [c.130]

Однако представленная на рис. 19 общая характеристика линейных аморфных полимеров пе соответствует всем случаям реально наблюдаемого поведения некоторых групп высокомолекулярных соединений. Так, есть по.лимеры, в которых либо обе температурные точки переходов (Тс и Г ), либо температурная точка перехода в вязкотекучее состояние расположены выше температуры химического разложения полимера, как это показано схематически па рис. 21. [c.127]

История исспедований химических превращений эластомеров при термическом воздействии насчитывает бопее 100 пет. Первые работы в этом направлении позволили установить строение природных высокомолекулярных соединений. Впоследствии основное внимание исследователей было сконцентрировано на изучении высокотемпературных характеристик термостойких эластомеров. На современном этапе в связи с широким распространением методов термического анализа значительно повысился интерес к химии процессов, протекающих при нагревании нетеплостойких карбоцепных эластомеров. И здесь были обнаружены существенные особенности диеновых эластомеров с системой 1,5-кратных связей, особенности, представляющие интерес с Т( жи зрения теории процессов термического старения полимеров. Именно эти особенности послужили основой настоящей главы. В целом проблемы химических превращений эластомеров при термическом Еюэдействии тесно переплетаются с общими проблемами химии и физики полимеров, такими как проблемы стабилизации эластомеров с использованием эффектов клетки и чужих звеньев конформационные эффекты при деструкции эластомеров ступенчатая кинетика термического распада эластомеров проблемы возмущающего действия тепла хишческой реакции на кинетику пиролитического процесса критические явления при термической деструкции и др. [c.5]

Однако такого рода деление можно рассматривать лишь как общую схему при классификации ионитов. Развитие синтеза разнообразных синтетических органических катионообменных сорбентов требует характеристики их не только но признаку принадлежности к классу минеральных или органических веществ, тго и по тому месту, которое они занимают среди органических высокомолекулярных соединений. На основании результатов исследования установлено, что поведение высокомолекулярного соединения как катионообменного сорбента определяется не столько химическим строением кислотодержателя , сколько характером присутствующих функциональных груин. Исходя из этих сообрал ений, нами предложено расс.матривать высокомолекулярпгле катионообмеиные [c.28]