Другие реакции монохлоридов

ДРУГИЕ РЕАКЦИИ МОНОХЛОРИДОВ [c.87]

Было найдено, что хлорирование двух пентанов в жидкой или паровой.фазе при температурах ниже 100° нуждается в ускоряющем действии света или катализаторов. Однако в присутствии последних реакция стремится протекать дальше стадии образования монохлоридов, отчегО и получаются низкие выхода первичных хлоридов. С другой стороны, хлорирование при температуре выше 200° в паровой фазе (реакция в жидкой фазе требует неудобных высоких давлений) может быть проведена без помощи катализаторов и приводит к наиболее высоким выходам [c.785]

Исходя из третичного спирта, Марковников синтезировал следующ и1.м рядом реакций другой монохлорид [c.812]

Кроме этого обычного способа горячей вулканизации, реже применяется и другой способ — холодная вулканизация, состоящий в обработке каучука парами монохлорида серы или раствором этого вещества в органических растворителях. Реакция, несомненно, заключается в присоединении по двойной связи, аналогичном подобной реакции простых олефинов (том I) [c.943]

Таким образом, возникает сложная картина изотопных эффектов, и, по всей вероятности, невозможно дать полностью удовлетворительного объяснения, пригодного для всех случаев. Не всегда ясно, почему в некоторых реакциях отщепление протона входит в стадию, которая определяет скорость реакции, а в других — нет. По-видимому, многие факторы необходимо учитывать в тех случаях, когда точно установлено, что переходное состояние с разрывом связи С — Н входит в стадию, определяющую скорость реакции. Таким фактором не может быть только строение ароматического субстрата, поскольку наблюдается изотопный эффект при иодировании анизола иодом и монохлоридом иода, но при нитровании того же анизола бензоилнитратом, при бромировании бромом или при алкилировании ионом карбония, полученным из бензгидрола, изотопный эффект отсутствует. Бензол реагирует быстрее, чем дейтеробензол, при мерку-рировании и при ацилировании, но не при нитровании или бромировании. При иодировании фенола наблюдается изотопный эффект, но он отсутствует при его бромировании. Вообще наличие изотопного эффекта должно быть весьма характерным для реакций фенола, поскольку промежуточное соединение, образующееся в ходе реакций, вероятно, не заряжено в отличие от того, как это бывает обычно во многих реакциях замещения, напри- [c.475]

Ароматические полиамиды могут вступать и в другие химические реакции, механизм которых в настоящее время не установлен. Так, при термообработке ароматических полиамидов при высоких температурах, кроме описанных выше реакций концевых групп, происходит ряд других химических превращений, приводящих к повышению термостабильности изделий. Ароматические полиамиды при повышенных температурах реагируют с галогенами и галогенидами элементов 4, 5 и 6-й групп периодической системы Д. И. Менделеева, например с монохлоридом серы, хлористым сульфидом, оксалилхлоридом, РСЬ и другими [99]. Эти реакции используются для повышения негорючести изделий из ароматических полиамидов. [c.107]

В заключение можно сказать, что монохлорид брома является эффективным реагентом для определения степени ненасыщенности разнообразных олефинов.. Титр реактива, приготовленного, как описано ниже, через три месяца меняется только на 1%. При работе с монохлоридом брома необходимо, во-первых, контролировать избыток реагента в пределах 20—100%, чтобы избежать завышенных результатов, и, во-вторых, соблюдать осторожность при использовании соли ртути в качестве катализатора. Несмотря на многие преимущества, этот реагент следует использовать только в тех случаях, когда точно известно, что он не катализирует реакции замещения или какие-либо другие побочные реакции. [c.176]

Совместное решение уравнения кинетики химических реакций и теплопередачи позволяет рассчитать реактор с охлаждающим устройством, безопасным в отношении саморазогрева. На рис. 55 приведены линейная зависимость количества отводимого тепла Qp и 5-образная кривая Рд зависимости количества выделяющегося тепла от температуры в реакционной зоне. 5-об-разный характер кривой обусловлен кинетикой реакции. Точка перегиба В разделяет кривую на две области нижнюю с преобладанием одних и верхнюю — с преобладанием других продуктов реакции. Например, при хлорировании в нижней области преобладают монохлориды, в верхней — ди- и трихлор-производные. Линия, характеризующая отвод тепла, пересекает линию тепловыделения в точках А—В—С. На участке А—В охлаждающая среда может снимать тепла больше, чем его выделяется. В этой области процесс хорошо управляется. В точке В — идеализированный стационарный режим, легко переходящий в область В—С неуправляемого режима, когда количество выделяемого тепла больше, чем его можно отвести. В этой области реакция может протекать с самовозрастающей скоростью и стать опасной. [c.219]

Выход фенилмеркургалогенидов по этому методу ниже (70—85 %). Однако он имеет то преимущество, что по нему можно получать соединения, которые другими реакциями синтезировать не удается. Реакцию (22) рекомендуется проводить в водной среде при температуре 0°С с монохлоридом меди в качестве восстановителя. [c.386]

В качестве окислителей применяются хлораты или, реже, перхлораты. Наиболее выгодны цветнопламенные окислители, т. е. окислители, содержащие металлы, окрашивающие пламя. Из горючих чаще всего применяются смолы, которые одновременно служат и цементаторами. Иногда для увеличения силы света в составы прибавляется магний или алюминий. Металлы развивают при горении высокую температуру и повышают силу света и яркость его. Однако прибавлевие металлов в количестве более 1—3% к составу не рекомендуется при большем содержании металлов температура реакции настолько повышается, что наступает диссоциация (разложение) молекул монохлоридов бария, стронция и др. на атомы. Цветная окраска пламени обусловливается излучением монохлоридов, а их диссоциация уничтожает окраску. Атомы бария, стронция и меди дают совершенно другой спектр излучения, отличный от спектра излучения монохлоридов. Например, атомарное свечение стронция дает линии в синей и ультрафиолетовой части спектра, а монохлорид стронция излучает в красной его части. Только в тех случаях, когда используется атомарное свечение (например желтый огонь с натрием), можно для увеличения силы света состава добавлять более 3% металла. [c.62]

Одновременно Галанина при термическом хлорированиигексана нашла, что при 235° С и таком же соотношении алкана к хлору, как у Некрасовой, образуется смесь монохлоридов с 96%-ным выходом, но в смеси содержится 65% 1-хлоргексана [369]. При хлорировании гептана максимальный выход монохлоридов достигался при 260° С (96,5%). При этом в смеси моно-хлоридов 1-хлоргептана оказалось 67%. На основании этих и других фактов был сделан вывод [370, 373] о том, что при хлорировании нормальных алканов Се — Сд скорость замещения первичных водородных атомов растет с температурой. При опти- мальных температурах, отвечающих наиболее полному хлорированию в паровой фазе, реакция идет таким образом против правил Марковникова и Хэсса. При этом соотношение скоростей замещения у первичного и вторичного атомов становится обратным тому, что было определено Хэссом [c.373]

Исходя из того же критерия, при галогенировании молекулярным хлором или бромом переходные состояния должны быть более сходными с промежуточными соединениями, и наиболее вероятно, что такие поздние переходные состояния приводят к появлению изотопного эффекта. В этих реакциях промежуточное соединение по потенциальной энергии ближе к двум переходным состояниям, расположенным с той и другой стороны от него, и имеется легкий, требующий меньшей энергии активации переход от промежуточного соединения в любом направлении. Согласно Хаммонду, в таком случае требуется только незначительное возмущение системы в виде очень небольшого ослабления связей углерод — электрофильный агент (e-i) или углерод — водород (feo) для того, чтобы промежуточное соединение могло подняться на вершину любого барьера [6]. Это находится в согласии с выводом Ингольда [183], полученным им при рассмотрении химии псевдокислот состояния с более высокой энергией претерпевают изменения с меньшим перераспределением электронов, чем состояния с низкой энергией. Мы можем поэтому предположить, что в реакции между сильным электрофильным агентом (их называют обычно реакционноспособными и неселективными реагентами) и сильно активированным субстратом, т. е. в сильно экзотермической реакции, изотопный эффект будет отсутствовать. Наоборот, в ходе реакции со слабыми электрофильными агентами ( нереакционноспособными и селективными ) должно образовываться позднее переходное состояние, и эти реакции должны иметь изотопный эффект. Весьма важно знать, в какой степени эта закономерность проявляется в случае реакций, которые действительно протекают с изотопным эффектом. К сожалению, значения р и Ря неизвестны для реакций азосочетания и для юдиpoвaния иодом или монохлоридом иода, т. е. для всех реакций, которые склонны к появлению изотопного эффекта, и поэтому критерий наклона корреляционных прямых не может быть применен для решения вопроса в случае ранних или поздних переходных состояний. Можно сказать, однако, с определенностью, что в реакциях иодирования и азосочетания участвуют слабые электрофильные агенты, потому что они атакуют только очень сильно активированные соединения, такие, как амины и фенолы. Поэтому иодирование весьма селективно в вышеупомянутом смысле, даже более высокоселективно, чем хлорирование или бромирование. Значения р и P s для этих реакций, вероятно, должны быть высокими и, возможно, [c.486]

Кроме давно опубликованных работ [1], позднее использованных в работе [2], отметим данные расчетов работы [3] процессов хлорирования метана и хлорирования и дегидрохлорирования полихлоридов этилена и ацетилена, глубокого хлорирования бутана [4] и пентана [5] и экспериментальные данные но дегидрохлорированию монохлоридов Сд и С4 [6]. Перечисленных работ недостаточно для указанных обобщений. При взаимодействии хлорированных углеводородов с хлором в газовой фазе протекает ряд реакций, из которых основными являются реакции хлорирования, дегидрохлорирования и хлоринолиз. В случае углеводородов выше С4 к этим процессам добавляются и другие [5]. [c.334]

Медные усы получают так. В специальную печь помещают ванночку с химически чистым монохлоридом меди СнС1. Туда же подается тщательно очищенный водород. В печи поддерживается строго постоянная температура порядка 600° С. Происходит реакция 2СиС1-(-Н2=2Си+2НС1. Образующийся хлористый водород отводится в другой сосуд, где улавливается водой. Направленному росту кристалла способствует электрическое поле. [c.82]

Жидкая двуокись серы отличается от других ионизирующих растворителей тем, что она не содержит атомов водорода или галогена [которые могут вести себя подобно протонам в таких растворителях, как хлорокись фосфора или бромная ртуть(И)]. Низкая диэлектрическая проницаемость и относительно большой молекулярный объем (табл. 8.8) жидкой двуокиси серы показывают, что ее свойства как растворителя сильно отличаются от аналогичных свойств воды. Следовательно, неудивительно, что типично ионные соединения в этом растворителе малорастворимы (иодиды щелочных металлов представляют собой исключение). Однако ковалентные неорганические соединения, такие, как трихлорид бора, монохлорид иода и тионильные соединения, полностью смешиваются с жидкой двуокисью серы. Приведем типичные реакции, протекающие в этом растворителе [c.330]

Прямое титрование As" в кислом растворе без катализатора затруднено, вероятно, в связи со стабилизацией Мп " в результате образования комплекса с арсенатом. При использовании иодата калия (1 капли 0,0025М раствора), оказывающего каталитическое действие на эту реакцию, конечная точка, обнаруженная потенциометрическим методом, совпадает в пределах до 0,01% с визуальной конечной точкой, наблюдаемой при использовании ферроина, и точность, проверенная по чистому иодиду калия, лежит в пределах 0,02%. Монохлорид иода — более эффективный катализатор [37], чем иодат, и к тому же позволяет избежать неопределенности в отношении конечной степени окисления, с которой приходится сталкиваться при использовании других соединений иода. Даже при добавлении сравнительно больших количеств I I не наблюдается ошибок, и точность находится в пределах 1 3000. [c.362]

Таким образом, арены в присутствии комплексных кислотных катализаторов участвуют в превращениях ПИБ по концевым двойным связям. В зависимости от природы арена и условий проведения реакций обеспечивается введение различных концевых трупп в макромолекулы (ароматические, фенольные, индановые и др.). Функционализация ПИБ в свою очередь улучшает ряд важных физико-химических характеристик полимера, в частности тфмическую и термоокислительную стабильность, и расширяет области его применения (см. раздел 4.4). Структурирование полиизобутилена наблюдается при добавлении пероксидных соединений. Другие методьг сводятся к введению химически активных агентов-мономеров (стирол, дивинилбензол), монохлорида серы или серы в сочетании с пероксидами с последующей температурной обработкой. Получающиеся продукты отличаются повышенными прочностью и твердостью, свойственными структурированным системам [c.133]

В то же время селективность реакции недостаточна для получения чистых цродуктов монохлорщ>ования при достаточно больших конверсиях по исходному углеводороду. Использованием реагентов, чувствительность которых к полщ)Ному эффекту максимальна, можно увеличить селективность по монохлориду. Так, например, при хлорировании н-хлораминами в кислой среде удается получать продукты монохлорирования, не загрязненные полихлоридами при практически количественной конверсии исходного субстрата. С другой стороны, при использовании реагентов, для которых оцреде-лявдей является селективность по отношению к энергетическому фактору, удается ползгчать полихлориды в мягких условиях. Так, например, оксид хлора (I) является одним из лучших реагентов для получения бензотрихлоридов с электроноакцепторными заместителями в ароматическом кольце [22]. [c.39]

Таким образом, было установлено, что двупервичный ацетиленовый 1,4-д и X л о р и д (1,4-дихлорбутин-2) ведет себя в реакции с магнийорганическим соединением аналогично этиленовому 1,4-дихлориду (1,4-дихлорбутену-2) и что, с другой стороны, по способности претерпевать двустороннюю ацетилен-диеновую перегруппировку при реакции с магнийорганическими соединениями, ацетиленовые дихлориды подобны ацетиленовым монохлоридам, способным к ацетиленалленовой перегруппировке [10] в той же реакции [c.118]

Считается установленным, что при высокотемпературном хлорировании происходит непосредственное замещение водорода хлором, а не образование 1,2-дихлорпропана с последующим отщеплением молекулы хлористого водорода. Фракция монохлоридов, полученных при хлорировании пропилена в указанных условиях, содержит 96% хлористого аллила, 39 2-хлорпропилена и 1% 1-хлорпропилена. При пиролизе 1,2-дихлорпропана в тех же условиях продукты реакции состоят из 50% хлористого аллила, 35% 1-хлорпропилена и менее чем 5% 2-хлорпропипена. С повышенной реакционной способностью метильной или метиленовой групп, связанных с атомами углерода, соединенными двойной связью, читатель уже сталкивался при обсуждении реакций окисления (гл. 9). Следует только отметить что эти реакции окисления проводились в совершенно других физических условиях. [c.174]

При термическом распаде смеси 1,2-дихлорпропана и монохлоридов изменение S/F в 4 раза несколько увеличивало скорость реакции. С другой стороны, присутствие в реакционной смеси свободного хлора и кислорода не оказывало существенного влияния на скорость реакции. Аналогичные наблюдения были сделаны при изучении распада хлористого этила. Исследование реакции распада третичного бутилхлорида [207] показало независимость скорости [c.105]

Вообще характер заместителей при двойной связи и условия проведения опытов, как видно из изложенного выше, существенно влияют на состав продуктов реакции. Так, гидрохлорирование 2,3-диметилбутадиена-1,3, газообразным НС1 приводит к образованию смеси продуктов 1,4- и 1,2-присоединения, причем выход продукта 1,4-присоединения (1-хлор-2,3-диметилбутена-2) сильно зависит от температуры проведения реакции. Оптимальный выход этого изомера (15% от суммы изомеров) получен при —69° С. С другой стороны, при гидрохлорировании того же 2,3-диметилбутадиена-1,3 действием конц. НС1 в присутствии u l образуется главным образом 1,3-дихлор-2,3-диметил-бутан (т. е. диаддукт) с примесью 2,3-дихлор-2,3-диметилбутана и изомерных монохлоридов. [c.19]

Так, в процессе цепного фотохимического хлорирования алканов (в приведенном примере метана) образуется смесь хлорзамещенных продуктов. -Обычно при фотохимическом хлорировании выход полихлорзамещенных выше по сравнению с другими способами хлорирования алканов. Однако тщательным регулированием температурных условий и равномерности облучения можно добиться выходов монохлоридов не ниже, чем при термическом или каталитическом хлорировании. Равномерность облучения обеспечивает при прочих равных условиях постоянство скорости реакции хлорирования. Зависимость скорости реакции от интенсивности облучения (/) вытекает из следующих закономерностей [c.260]

Для предотвращения бурной реакции к рассчитанному по уравнению количеству смеси добавляют четвертую часть окиси магния. Следует избегать избытка металлического магния, так как в этом случае происходит образование силицида. Очень важно, чтобы вещества были чистыми и абсолютно сухими. Глиняный или шамотовый тигель с реакционной смесью помещают в заранее нагретую до красного каления печь (печь Росслера или другая подходящая). Реакция начинается через несколько минут при сильном разогревании массы. Таким способом получают коричневый порошок, который ранее был назван аморфным кремнием . Однако по структуре он не отличается от кристаллического кремния, лпшь всегда загрязнен в значительной степени двуокисью кремния Si02 (ср. стр. 460). Настоящий, аморфный кремний, как показал Шварц, можно получить термическим разложением монохлорида кремния (ср. стр. 467). [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология