Взаимодействие с сероводородом и его производными

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое. заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика ( 1100 - 1200°С), образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечном итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений (тиофен, пиридин и их гомологи). [c.56]

Взаимодействие ацилгалогенидов с сероводородом и его производными [c.588]

Нагревание серы до 150 °С в насыщенном углеводороде приводит к дегидрированию, сопровождающемуся выделением сероводорода [30, 31]. Для более эффективного осуществления дегидрирования смесь нагревают до 500—700 °С. Получающиеся при этом непредельные соединения вступают во взаимодействие с серой, образуя зачастую серусодержащие циклические соединения. Этан и пропан [32] или этилбензол [33] дают соответственно этилен, пропилен и стирол с хорошими выходами. Из циклогексана и серы при 300 °С образуется бензол [34]. Кроме упомянутых реакций серы с углеводородами известны многочисленные процессы дегидрирования углеводородов и их производных с участием полисульфидов и сульфидов. Например, при кипячении тетралина с полисульфидом образуется нафталин [35], из циклогеКсанола — фенол [36], а при облучении светом смеси дисульфида с тетралином или циклогексаном получаются соответственно нафталин и бензол [37]. Однако при кипячении серы с н-бутаном в качестве основного продукта образуется тиофен [32]. [c.37]

Взаимодействие с сероводородом и его производными [c.592]

Часть продукта нагревают с окисью ртути, суспендированной в водном спирте. При этом от веществ типа тиокарбанилида отщепляется сера и образуются соответственные карбанилиды и сернистая ртуть. Из горчичных масел при этом образуются производные мочевины. Если имеются осной ния предполагать, что вещество является горчичным маслом, следует подтвердить эта-предположение получением производных тиомочевины пугем взаимодействия с анилином. Кроме того, надо подвергнуть продукт нагреванию с соляной кислотой при этом горчичные масла гидролизуются с образованием амина и сероводорода. [c.543]

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

Сероводород, как и вода, легко взаимодействует с изоцианатами, образуя замещенные производные мочевины и карбонилсульфид [142] [c.384]

Сера реагирует с углеводородами, давая сероводород, сероуглерод и смесь сернистых производных и олефинов (СК, 39, 219). Тиофен и его гомологи могут быть получены взаимодействием серы с парафинами так, тиофен получается с удовлетворительным выходом из н-бутана. Реагенты предварительно отдельно нагревают до 600° и быстро пропускают через смесительную насадку в реакционную трубку, также предварительно нагретую до 600°. При повторном пропускании ненасыщенных соединений в этих же условиях выход тиофена повышается до 50% это служит доказательством того, что ненасыщенные соединения являются промежуточными при получении тиофена из парафинов. Кроме того, хорошо известно, что бутадиен и его производные при нагревании с серой также дают тиофен и его производные. Примером служит получение 3-метилтиофена из изопрена. [c.574]

Сероокись углерода OS может быть получена взаимодействием окиси углерода с серой при температуре темно-красного каления (реакция обратимая) или действием воды на сероуглерод при 400° С, Кроме того, она может быть получена в результате других реакций из различных содержащих серу производных угольной кислоты, например из ксантогеновых эфиров (см. выше), или действием сероводорода на эфир изоциановой кислоты [c.838]

Еще одна точка зрения предложена Гиббсом [131], который указал на равномерное уменьшение валентного угла в гидридах и метильных производных по мере увеличения атомных номеров элементов данной группы. Это можно приравнять к постепенному уменьщению степени гибридизации по сравнению с чистым тетраэдрическим sp -состоянием. Если предположить, что координация требует приобретения тетраэдрической конфигурации и что для регибридизации в это состояние необходима затрата энергии, то это означает, что каждое кислотно-основное взаимодействие по энергии может быть разбито на две стадии. Сначала происходит регибридизация, которая требует тем большей энергии, чем меньше валентный угол. За ней следует стадия координации, в результате которой высвобождается энергия, поглощенная в первой стадии. Из табл. 8 видно, что большая энергия регибридизации в первой стадии требуется в случае высших номеров элементов каждой группы. Это согласуется с уменьшением основности, а также с тем фактом, что фосфин, арсин и сероводород являются намного более слабыми основаниями, чем их метильные производные, чего нельзя сказать о воде и аммиаке. [c.272]

Р-Тиокетоны получают при взаимодействии разбавленного раствора соответствующего р-дикетона в спирте с газообразным сероводородом при низкой температуре [3]. В ранних работах очистку полученных продуктов проводили путем перевода их в хелат свинца, однако этот способ не позволяет очистить продукт от остатков исходного р-дикетона. Поэтому позднее предлагалось тиокетон не чистить, а получать с его помощью требуемые хелаты металлов и проводить их очистку возгонкой или перекристаллизацией [4]. Предложен также другой метод, основанный на реакции хлор производного р-кетоенола с кислым сульфидом натрия [5]. Этот метод позволяет получить р-тиокетоны, свободные от примеси р-дикетона. [c.119]

В итоге проведенных исследований авторы приходят к выводу , что присадки, эффективно снижающие осадкообразование, должны сочетать в молекуле элементы, сообщающие им антиокислительные, пленкообразующие и диспергирующие свойства. Учитывая, что пассивация металла (в данном случае — меди, из которой изготовлены детали топливной системы) возможна при условии образования на его поверхности защитной пленки вследствие адсорбции или хемосорбции присадки, они предполагают, что в состав присадки должен входить элемент, имеющий сродство с медью, т. е. простейшие соединения которого энергично взаимодействуют с медью. Авторы предполагают, что с этой точки зрения лучшими как присадки будут органические производные аммиака или сероводорода, имеющие достаточно длинные углеводородные радикалы и поэтому хорошо растворимые в топливах. [c.312]

При разложении рассмотренных выше сернистых соединений конечными продуктами, вступающими во взаимодействие с металлами, являются в случае полисульфидов — сера и сероводород в случае дисульфидов— сероводород (иногда и сера) в случае производных тиоугольных кислот — сероводород и OS или S2. Эти простейшие соединения образуют на поверхности металлов соответствующие сульфиды, обладающие хорошими смазывающими свойствами. [c.217]

Несомненный интерес представляет совместное извлечение из отходящих газов сероводорода и окислов азота. При сухой сероочистке гидроокись железа, превращаясь в его сернистое производное, взаимодействует с окислами азота с образованием комплексных солей. Скорость этой реакции увеличивается при повышении содержания сероводорода и пониженном содержании кислорода в очищаемом газе, т. е. при условиях, неблагоприятных для регенерации гидроокиси железа. В оптимальных условиях реакция связывания окислов азота протекает примерно в десять раз быстрее, чем восстановление гидроокиси, что способствует глубокой очистке газов от примесей окислов азота. [c.201]

Нельзя считать простым совпадением, что единственный известный пример нахождения истинного тиофенового производного в растениях описан для семейства, многие из членов которого содержат полиацетилены [133]. Автор, обративший на это внимание, отмечал также, что а-тертиенил мог образоваться при взаимодействий сероводорода (получающегося, вероятно, из цистеина) с соединением, имеющим прямую цепь углеродных атомов и содержащим ацетиленовую или ацетиленово-олефиновую систему кратных связей, а также, возможно, и метиленовые группы, как, например, дигидросоединение, описанное ниже. При этом могут, кроме того, происходить окисление, декарбоксилирование или дегидрогенизация. Исходными веществами с таким же успехом могут служить парафины или жирные кислоты с длинной цепью углеродных атомов. Однако несомненно, что замыкание цикла должно облегчаться, когда присутствуют двойные или тройные связи. [c.84]

Из производных дитиокарбаминовых кислот в качестве противоизносной присадки предложено применять [пат. США 3 419 589] дитиокарбаматы диоксида молибдена(У1) Mo02(R2N S2)2. При взаимодействии этого соединения с сероводородом образуется МоОЗ(R2N S2)2. Противоизносные свойства дитиокарбамата молибдена повышаются при сочетании его с дитиофосфатом цинка, причем дитиофосфат цинка при этом рекомендуется использовать в количестве 0,1—1 %. [c.127]

Использование в химической промышленности синтетического тиофена и его производных затруднено вследствие ограниченности их ресурсов и высокой стоимости. Тиофен и его гомологи можно получить следующими способами взаимодействием ацетилена с сероводородом [81] бутадиена [82—83] или изопентана [84] с элементарной серой диолефина с сероводородом в присутствии алюминия [85] термическим разложением ди-этилтетрасульфида и его аналогов [86] на основе углеводородов и сернистого ангидрида [87] и др. Все эти методы характеризуются сравнительно низки выходом конечного продукта на исходное сырье и побоч1ШМИ реакциями. С хорошими выходами тиофены получают дегидрированием циклических сульфидов. [c.66]

Особый интерес в плане повышения экологической безопасности нефтепереработки представляет разработка методов удаления сероводорода, содержащегося в нефтях. В Институте нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН разработан метод хемосорбции сероводорода поглотительными растворами иа основе производных ами-носоединений, в частности, 1,3,5-диоксазинов. Нейтрализация протекает количественно при любых концентрациях сероводорода в исходном газе, в широком интервале температур (от -30°С до 100°С), что позволяет эксплуатировать установку газоочистки вне помещения, в полевых условиях и без дополнительных затрат энергии [2]. Главное достоинство данного процесса заключается в том, что продуктами взаимодействия аминопроизводных с сероводородом являются новые ценные в практическом отношении соединения, которые наиши применение в качестве биоцидов, подавляющих деятельность сульфатвосстанавливающих бактерий в нефти [3], а также в качестве реагентов в аналитической химии [5], в процессах переработки вторичного сырья, содержащего драгоценные металлы, например, отработанных катализаторов [4]. [c.238]

Взаимодействие алкил- и арилталогеиидов с солями и производными сероводорода [c.580]

При пиролизе, газификации и гидрогенизации углей в газовую фазу переходят соединения серы, 95—987о которых составляет сероводород, остальное — диоксид серы, сероуглерод и простейшие меркаптаны. При термической переработке в газ переходит 30—45% серы, находящейся в угле, а при гидрогенизации и ряде процессов газификации — практически вся сера углей переходит в сероводород. В интервале температур 570—1270 К органические соединения серы разлагаются с образованием сероводорода и небольших количеств сероуглерода, элементной серы, меркаптанов, производных роданистого водорода. Одновременно происходит и взаимодействие газообразных соединений серы с твердым остатком (полукоксом или коксом) и смолами. [c.295]

Дизамещенные имидазолипы и их производные убивают или существенно задерживают рост сульфатовосстаповли-вающихся бактерий (СВБ), что приводит к резкому замедлению восстановления сульфатов в сульфиды, которые при взаимодействии с водородом, выделяющимся па корродирующей поверхности металла, образуют сероводород [1]. [c.327]

Другим важным синтоном в синтезе производных тиоугольных кислот является сероуглерод (уравнения 157—159) [1—3, 253, 326]. Так, в реакции сероуглерода с полисульфидом аммония образуется стабильный тритиокарбонат аммония, из которого при подкислении можно получить свободную тритиоугольную кислоту (348) [326]. При обработке сероуглерода сероводородом в присутствии щелочи образуется тритиокарбонат-анион (349), который можно легко превратить в симметричные тритиокарбонаты [326]. Соединение (349) реагирует также с 1,2-дихлорэтаном с образованием этилентритиокарбоната (357) [326], а при взаимодействии с дииодметаном получается метилентритиокарбонат (365) [c.639]

Что касается производных пятивалентной сурьмы, то они являются более сильными окислителями, чем производные пятивалентного мышьяка, а потому при взаимодействии с сероводородом окисляют его в значительно большей степени, сами при этом восстанавливаясь до производных трехвалентной сурьмы. [c.135]

Для взаимодействия а-окисей с кислородсодержащими соединениями (водой, спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами), сероводородом и меркаптанами, а также с синильной кислотой и органическими соединениями со слабыми кислотными свойствами (амидами, сульфамидами и др.) наиболее типичными катализаторами являются основания. Во всех этих случаях добавляемое в реакционную массу основание (в виде NaOH, Nas Os или третичного амина) быстро образует производное исходного реагента (т. е. алкоголят, фенолят, соль кислоты) [c.390]

Нагревание с водным раствором тиосульфата до высокой температуры, например до 160—165 (под давлением), также может служить способом осернения вследствие разложения тиосульфата на сероводород, сульфит, сульфат и серу Упоминавшиеся ранее (см. гл. IV) методы введения остатка родана в ароматическое ядро, например обработка роданистым свинцом вместе с хлористым сульфурилом, применяются иногда как начальная стадия осернения, так как роданопроизводные при взаимодействии с двусернистым натрием дают производные тиофенола, например некоторые сернистые красители 2 . [c.681]

Кислотные свойства меркаптанов. Поскольку меркаптаны являются производными сероводорода, они проявляют кислотные свойства, однако более слабые, чем родоначальное вещество [1]. Они растворяются в водных растворах щелочей с образованием меркаптидов, например 2H5SK, и дают нерастворимые соединения при взаимодействии с солями тяжелых металлов, таких, например, как ртуть, свинец, таллий, медь и серебро. Последние, подобно сульфидам металлов, иногда окрашены цвет их обычно желтый или оранжевый. Название меркаптан указывает на легкость, с какой эти соединения реагируют с окисью ртути или ее цианидом, образуя меркаптиды. [c.9]

При обработке сероводородом это дисеребряное производное превращается в цианистый аллил и серу при действии соляной кислоты из него образуется также нитрил (см. стр. 144 и 153). Аллилизотиоцианат в этом случае, по-видимому, не образуется (по крайней мере он еще не был обнаружен). Его было бы легко узнать по острому запаху. С другой стороны, Гадамер показал, что при взаимодействии с тиосульфатом натрия дисеребряное производное дает изотиоцианат об образовании нитрила он не упоминает. Следует отметить, что Гадамер проводил опыты в слишком малых масштабах. [c.162]

Производное дезоксицеллюлозы, содержащее тиольные группы у вторичных углеродных атомов элементарного звена, — смешанный полисахарид, содержащий звенья З-дезокси-З-тиолальтро-зы, был синтезирован взаимодействием 2(3)-0-тозилцеллюлозы с раствором сероводорода в метаноле или диметилформамиде [c.448]

Описано несколько методов синтеза производных тиомочевины взаимодействием алкилизотиоцианатов с аминами в водной или спиртовой среде (30 34), из тиофосгена и аминов (35), конденсацией амина с роданистым аммонием (36—38), путем нагревания алкиламиновой соли алкилдитиокарбаминовой кислоты чистой или в спиртовом растворе под давлением при 110— 120° (39), путем взаимодействия амина с сероуглеродом в среде этанола с последующим нагреванием для выделения сероводорода (40), путем взаимодействия амина с сероуглеродом, с последующим алкилированнем и обработкой аммиаком или амином (41, 42). [c.577]

В табл. 7 указаны удобные методы анализа остатков для рассмотренных в этой книге инсектицидов. Различают так называемые специфические и неспецифические методы. К первым относятся приведенные в таблице способы определения для альдрина, дильдрина, линдана, азинфоса, диазинона, диметоата, малатиона, трихлорфона. Неспецифическими являются, например, методы определения фосфорной кислоты у фосфорорганических соединений путем мокрого сожжения образца или определение сероводорода у производных тиофосфорной кислоты путем их гидролиза. Эти методы становятся специфическими, если они комбинируются с подходящими методами разделения исследуемых веществ. Методы разделения часто используются уже при обработке растительного экстракта это, например, методы распределения между растворителями, колонночная, бумажная, тонкослойная, газовая хроматография, химическое взаимодействие, вымораживание компонентов и т. д. [c.43]