Конденсация с галогенидами

Совсем другими свойствами обладают галогениды щелочных металлов. Из данных табл. 14.10 видно, что в газовой фазе эти соединения существуют в виде очень полярных двухатомных молекул. Конденсация галогенидов щелочных металлов в жидкое состояние приводит к образованию подвижной жидкости с высокой электропроводностью, а координационное число каждого атома возрастает в среднем до значений 6—10. Если в такой жидкости и существуют двухатомные молекулы, они встречаются крайне редко и, по-видимому, оказывают небольшое влияние на свойства жидкости. Подавляющая часть атомов существует в такой жидкости в виде однозарядных ионов. Ионы щелочных. металлов несут на себе единичный положительный [c.460]

Если кислота летуча, при конденсации паров снова происходит образование солей аммония. Так ведут себя, например, галогениды аммония.В этом ряду наибольшей термической стойкостью обладает иодид аммония, так как для аммонийных солей однотипных кислот их термическая устойчивость возрастает с увеличением силы кислоты. [c.251]

Некоторые галоидные соединения настолько легко отщемляют галоид при действии магния (образуя углеводороды К—Н), что в обычных условиях нз них нельзя получить магнийорганического соединения и побочная реакция конденсации становится основной. К галогенидам, обладающим столь подвижным атомом галоида, относятся хлористый, бромистый и йодистый аллил [c.224]

Любопытно, что добавка алкоголята (КОКа) оказывает заметное влияние на выход, вероятно, благодаря созданию ионного окружения в неполярной среде, что способствует конденсации. Пирофорный свинец также был рекомендован в качестве реактива при конденсации по Вюрцу, особенно в случае реакционноспособных галогенидов различных типов, например галогенангидридов (образующих дикетоны) или а-хлоркарбоновых кислот (которые дают янтарные кислоты) [24]. [c.34]

Ниже приведена новая изящная методика конденсации, которая в ряде случаев возможно заменит реакцию Ульмана [49]. В случае ароматических и алифатических галогенидов, в том числе и при [c.38]

Весьма существенным обстоятельством, которое ограничивает возможности этого метода и с которым необходимо считаться, является стереохимическое течение реакции конденсации ртутного производного с галогенидом. Поскольку этот метод синтеза нуклеозидов является, в сущности, разновидностью синтеза Кенигса — Кнорра, то все закономерности, установленные для последнего, имеют силу н в данном случае. Как подробнее рассматривалось в разделе химии углеводов (стр. 86), получающийся в процессе конденсации Кенигса — Кнорра гликозид всегда имеет транс-расположение у Сц)—С(2)-моносахаридного остатка независимо от конфигурации гликозидного центра у исходного галоге- [c.204]

Невозможно указать точные границы применимости тех или иных физических и химических процессов к какому-либо из принципов обезвреживания выбросов или строго соотнести их с определенными агрегатными состояниями загрязнителей. Так, процессы гравитационного и инерционного осаждения дисперсной части выбросов могуг быть использованы и для отделения газов с высокой плотностью, например, галогенидов тяжелых металлов. В то же время процессы охлаждения и конденсации, широко используемые для газоразделения, применяются и для укрупнения субмикронных конденсационных аэрозолей ( вымораживание поли-циклических ароматических углеводородов, коагуляция туманов). [c.162]

Для поддержания в течение синтеза заданного состава газовой среды, прокаливание ведут в сосудах с длинной горловиной, выступающей из печи. Поскольку температура горловины низка, постольку горловина является зоной конденсации серы и галогенидов аммония. Из горловины сера стекает, захватывая галогениды аммония, в зону прокаливания, где эти вещества испаряются и таким образом регенерируется нужная атмосфера. Такой прием позволяет не только упростить технологию, но и увеличить яркость электролюминесценции и уменьшить размер кристаллов электролюминофора. [c.133]

Поскольку применяемые растворители являются простыми эфирами, а смешанные магнийорганические соединения при повышенной температуре реагируют с эфирами, целесообразно осуществлять контроль за температурой реакции. После того как реакция началась, галогенид в соответствующем растворителе следует вводить с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась в пределах 40—50° и не достигала температуры кипения растворителя. При этих условиях можно избежать таких нежелательных реакций, как диспропорциониро-вание и конденсация продуктов реакции. Далее, магнийорганические соединения даже сложного характера не реагируют в заметной степени с ТГФ при обычной температуре [77]. Только при повышенной температуре (.190—200°) ТГФ, представляющий собой 1,4-эпоксисоединение, реагирует с магнийорганическими соединениями с образованием первичных спиртов, содержащих четыре дополнительных атома углерода [63]. [c.8]

Кварцевую лодочку 10 наполняют хорошо перемешанной смесью нз 3,5 г ВеО и 2,5 г угля, полученного прокаливанием сахара. Лодочку задвигают в кварцевую трубку 1. Затем воду н другие примеси, абсорбированные углем, удаляют путем нагревания прн 900 °С в потоке азота, вытесняют азот хлором и устанавливают температуру реакционного сосуда 700 °С. Возгоняющийся ВеС1а собирается в течение нескольких часов в виде белых, похожих на войлок кристаллов в кварцевой трубке 1 за лодочкой. По окончании реакции пропускают чистый азот и присоединяют к шлифу 11 стеклянную часть прибора. Шлиф 11 пе надо смазывать, так как процесс проводят не в вакууме. Трубчатую печь передвигают по трубке 1 к месту конденсации галогенида, и галогеннд возгоняется в камеру 2 причем в трубке 1 остается как бы по- [c.962]

Конденсация галогенидов германия с органическими галогенопроизводными в присутствии щелочных металлов (реакция Вюрца —Фиттига). [c.189]

В соответствии с указанной схемой сконструирована и изготовлена циркуляционная установка (рис. 58) [62]. Конструктивные особенности этой установки приведены ниже. Муфель 1 и направляющий экран 2, изготовленные из сплава ХН78Т, доста-точно устойчивы в хлоридной и иодидной средах. Диаметр рабочего пространства 350 мм, а высота 1200 мм. Печь двухзонная с устройством для автоматического регулирования температуры. Максимальная температура в печи 1373 К. Герметичность соединения муфеля с крышкой обеспечивается прокладкой из вакуумной резины, защищенной от перегрева водяным охлаждением. Во избежание конденсации галогенидов трубопроводы и вентили ввода и вывода газа подогреваются. Осевой вентилятор приводится в действие от электродвигателя 5, обороты которого изменяются [c.101]

Следующие примеры такн е иллюстрируют низкие выходы при конденсации уэет-галогенидов по Гриньяру-Вюрцу [102] [c.405]

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожргдать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и другие побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются 7 -бутан и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении к-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена прп приготовлении н-де- [c.486]

Небольшое различие в реакционной способности между цис- и транс-дихлорэтиленами в реакциях, индуцированных перекисями, в противоположность реакциям, катализируемым хлористым алюминием, свидетельствует о различной способности радикалов и катионов mpem-бутила реагировать с затрудненными (экранированными хлором) двойными связями. Все прочие различия между реакциями, индуцированными перекисями, и реакциями, катализируемыми галогенидами металлов (например, получение высоких выходов ненасыщенных хлоридов как с нормальными, так и с и.чопарафиповыми углеводородами при индуцированной перекисями конденсации, в то время как при катализируемой хлористым алюминием конденсации получаются высокие выходы пасыщенных хлоридов, но только с изопарафинами) объясняются основными правилами для реакций свободных радикалов и ионов карбония. [c.233]

Реакция Гаттермана была усовершенствована Адамсом (1923), который заменил цианистый водород и галогенид металла цианистым цинком. При пропускании хлористого водорода через смесь фенола или его эфира с цианистым цинком в абсолютном эфире или бензоле выделяется цианистый водород, необходимый для конденсации, и образуется хлористый цинк, служащий катализатором. В качестве примера реакции по измененной методике можно привести получение л-тимолаль-дегида (т. пл. 133 °С) из тимола [c.377]

В связи с этим следует упомянуть побочную реакцию, наблюдающуюся при каталитическом гидрировании галогенидов. Буш и Вебер [363] нашли, что ггри использовании в качестве источника водорода гидразина образуются продукты конденсации, например дибензшг из бензилхлорида. [c.71]

Термо- и огнестойкие полимеры получают реакцией фенолов или Ф(2 либо с галогенидами металлов (трихлорид молибдена, тетрахлорид титана, оксихлорид циркония, гексахлорид вольфрама), либо с алкоксидами металлов (триметоксид алюминия, тетраметок-сид титана), либо с металлоорганическими соединениями (ацети-лацетонаты). Так, окрашенная в красный цвет, модифицированная титаном смола может быть получена конденсацией с параформальдегидом продукта, образующегося при взаимодействии феиола [c.113]

Секция гидрирования. Большую часть неочищенного продукта оксореакции обычно составляют альдегиды, а не спирты [29]. Поэтомз - нри производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что еслн стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре (180—200°) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом слз чае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [c.274]

Выбрать вариант конденсации пиримидинового и тиазолового компонентов с получением тиамина галогенида и при этом рассмотреть возможные способы конденсации компонентов, получения целевого продукта и непосредственно синтеза тиаминхлорида [c.69]

Алкилиатриевые соединения далеко не так полезны в органическом синтезе, как соединения лития и магния, Онн нерастворимы в углеводородах и имеют настолько сильные основные свойства, что активно реагируют с растворителями, в том числе с эфирами. Прямой срштез алкил-иатриевых реагентов из галогенидов пе осуществим из-за реакции конденсации по Вюрцу (см разд 5 1.2) и связанных с ней конкурирующих процессов.. Длкйлнатриевые соединения синтезируют обменом металл — металл с использованием алкилртутньгх соединений [c.153]

Частицы аэрозолей серы и селена могут осаждаться в виде шариков в переохлажденном состоянии, затем в нескольких цен трах может начаться кристаллизация, и эти кристаллы растут за счет изотермической перегонки из переохлажденных частиц Многое зависит от размера исходных частиц и плотности осадка Если эти параметры превышают некоторую критическую величину, про исходит рост крупных капель за счет более мелких, тогда как при низких концентрациях и размерах растут кристаллы Это различие связано с градиентом концентрации пара, по мнению Кольшют гера такие же изменения происходят и во взвешенных частицах Многочисленные данные по конденсации, росту и испарению жидких и твердых частиц аэрозолей галогенидов щелочных и более тяжелых металлов были опубликованы Бакпом Мелкие капельки расплавов этих солей получались путем конденсации перегретого пара Для изучения фазовых превращений в частицах была использована высокотемпературная обтачная камера Методика исследования сводилась к тому, что отмечалось начало мер цания освещенных сбоку частиц, изменение в устойчивости аэро золя и перемены в форме осевших частиц [c.73]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Реакции р-пропиолактона с солями щелочных металлов, протекающие преимущественно по схеме 2, подробно изучены. Так, в результате реакции с хлористым натрием в водной среде получена натриевая соль 3-хлорпропионовой кислоты [92]. Дальнейшая реакция этой соли с лактоном может привести к образованию l H2 H2 OO H2 H2 OONa и других продуктов конденсации. Чтобы эта реакция протекала в незначительной степени, необходимо применять большой избыток хлористого натрия и вводить хлористый водород. Изучены реакции р-пропио-лактона с другими галогенидами щелочных металлов, бисульфидом натрия, сульфидом натрия, сульфидом аммония, тиосульфатом натрия [92], дитионитом, тиоцианатом, нитритом, цианидом, арилсульфинатами [91], ацетатом натрия [85] и другими солями. Эти реакции важны и представляют удобные способы получения соответствующих солей 3-замещенных пропионовых кислот. Исследована кинетика реакций р-пропиолактонл с многими из указанных анионов [13]. [c.229]

Широкоизвестная конденсация щелочных солей ацетоуксусного эфира и первичных галогенидов (например, бромистого герани-ла) с образованием после омыления и декарбоксилирования кетона, содержащего на три атома углерода больше (например, гера-нилацетона), применялась Ружичкой [2851 еще на начальной стадии изучения химии терпенов. Этот метод в сочетании с реакцией Нефа (см. раздел Реакция Нефа , стр. 132) имеет большое значение для синтеза соединений с терпеноидным углеродным скелетом [142]. Таким образом были получены многие соединения этого ряда. Но этот вопрос выходит за рамки данного обзора. [c.147]

В работе [866] показана возможность анализа смесей многих галогенидов ртути (Hg Ia, HgBr2, Hg.12) путем вакуумной конденсации в сочетании с методом сублиматографии на стеклянной поверхности. [c.165]

Так, конденсация с азидами дает гликозилазиды (реакция 13) конденсация с галогенидами приводит к замещению галоида на галоид и образованию [c.194]

Реакционная смесь гетерогенна, вследствие чего течение реакции зависит от ряда трудно учитываемых факторов способа приготовления акцептора, степени его дисперсности, продолжительности хранения и т. п. Кроме того, применяемые акцепторы светочувствительны и нестойки к термическим воздействиям. 2. Ацилгалогенозы быстро реагируют-с окисью или карбонатом серебра и образуют сложные лабильные продукты 3. Галогениды серебра, образующиеся в ходе реакции, способны вызывать аномеризацию ацилгалогеноз, что может сильно осложнять конденсацию, в частности приводить к нестереоспецифичности гликозилирования. [c.217]

Осложнения сходного характера возникают при синтезе гликозидов 2-дезоксиальдоз (см. гл. 8). По причинам, указанным выше, нуклеофильное замещение при гликозидном центре этих сахаров протекает чрезвычайно легко и, по-видимому, идет по мономолекулярному механизму, а отсутствие заместителя при исключает стереохимический контроль за счет соучастия соседней группировки. Поэтому как синтез исходных галогенидов, так и конденсацию последних со спиртами обычно не удается провести стереоспецифично подобные реакции приводят к смесям аномеров. [c.219]

Каталитическое количество К. х. оказывает влияние на направление реакцнп Гриньяра, так как промежуточно образующееся R o l активирует конденсацию с органическими галогенидами (Караш [1, 21) [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация с галогенидами: [c.398] [c.204] [c.118] [c.646] [c.32] [c.36] [c.460] [c.330] [c.171] [c.374] [c.257] [c.132] [c.291] [c.318] [c.39] [c.121] [c.101] [c.136] [c.136] [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология