Полимеризация винилхлорида с перекисью

Перекись лауроила была использована в качестве катализатора полимеризации винилхлорида при 50 °С. Результаты опытов представлены в табл. 19. [c.88]

Лаковый метод полимеризации, разработанный в нескольких вариантах, может проводиться в ацетоне, дихлорэтане и спирте. В случае спиртового раствора лаковый метод полимеризации винилхлорида осуществляется в среде этанола или метанола. Катализатор — перекись бензоила — в этом случае вводится или в виде раствора, или в виде суспензии. [c.332]

При облучении винилхлорида УФ-светом в присутствии кислорода также получалось перекисное соединение, гидролизовавшееся во влажном эфире с образованием хлористого водорода, гликолевого альдегида и гликолевой кислоты. При температуре 75 °С и выше эта перекись может инициировать полимеризацию винилхлорида. Утверждается , что продукт окисления винилхлорида под влиянием УФ-лучей представляет собой циклическую перекись следующего строения [c.31]

Перекись бензоила в течение длительного времени была единственным инициатором для промышленного процесса суспензионной полимеризации винилхлорида. Однако вследствие низкой активности она в настоящее время используется редко. В основном она [c.79]

Применение перекиси лауроила и азо-бис-изобутиронитрила способствовало значительной интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида в суспензий. Эти инициаторы довольно близки по своей активности. Однако в большинстве случаев предпочтение отдается перекиси лауроила в связи с рядом ее преимуществ. При использовании перекиси лауроила получают ПВХ с лучшей термостабильностью, чем при инициировании полимеризации винилхлорида азо-бис-изобутиронитрилом . Применение перекиси лауроила позволяет также получать ПВХ , более однородный по дисперсности и форме частиц. Кроме того, перекись лауроила может длительное время храниться в сухом виде, не теряя своей активности. [c.81]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида применяется также каталитическая система, содержащая перекись водорода и сульфат двухвалентного железа. Добавление соли железа к пере- [c.118]

Перекиси, образующиеся при присоединении кислорода к винилхлориду, совместно с сульфитом натрия, хлористым железом или гидросульфитом натрия могут быть использованы как редокс-ка-тализаторы, инициирующие полимеризацию винилхлорида, несмотря на ингибирование полимеризации свободным кислородом. Из указанных восстановителей наиболее активным является сульфит натрия. Триэтаноламин и диметиланилин ингибируют полимеризацию. Лучшим эмульгатором в данном процессе оказался лаурилсульфат натрия. По своей инициирующей способности система перекись винилхлорида — сульфит натрия превосходит персульфат калия. Однако образующийся ПВХ имеет более разветвленное строение, чем обычный технический продукт . [c.120]

Механизм образования свободных радикалов при полимеризации винилхлорида в присутствии системы триалкилалюминий — перекись аналогичен механизму, описанному выше (стр. 146) для борорганических соединений. [c.149]

Долгое время единственным инициатором, использовавшимся при полимеризации винилхлорида суспензионным методом в промышленном масштабе, была перекись бензоила. Сейчас, вследствие низкой активности, она используется только в сочетании с более активными инициаторами. Процесс суспензионной полимеризации был значительно интенсифицирован при применении перекиси лаурила и динитрила азодиизомасляной кислоты. [c.168]

В и н и л X л о р и д. Полимер винилхлорида нерастворим в мономере. Поэтому полимеризация винилхлорида в массе характеризуется нарастанием скорости во времени, типичным для гетерогенной полимеризации. При проведении полимеризации в растворителе для полимера удается избежать этого осложнения. Ткаченко, Хомиковский и Медведев [111] исследовали кинетику полимеризации винилхлорида, растворенного в дихлорэтане или бензоле, применяя концентрации винилхлорида не выше 1,65 моль/л, инициатором служила перекись бензоила. Из [c.117]

Полимеризация винилхлорида. Схема производства поливинилхлорида суспензионным методом представлена на рис. 60. В реактор 1 из мерников заливают воду (pH = 6,5 н- 7,5), раствор желатина, приготовленный в растворителе 6, и засыпают инициатор — перекись бензоила или азодиизобутиронитрил. После окончания загрузки указанных компонентов реактор для вытеснения воздуха продувают азотом и в него загружают необходимое количество жидкого винилхлорида из сборника 4. Рецептура загрузки может быть следующей [c.214]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида мономер добавляют к воде, содержащей небольшое количество эмульгатора, например мыла, и водорастворимый инициатор, способный образовывать свободные радикалы, например персульфат щелочного металла, перекись водорода и др. Иногда прибавляют также буфер для поддержания определенного pH среды. [c.217]

Как известно, полимеризация хлористого винила полностью ингибируется кислородомВ работах указывается, что во время индукционного периода этого процесса происходит со-полимеризация винилхлорида с кислородом с образованием полимерной перекиси (—СНС1 СН2—00—) , которая может принимать участие в дальнейшей полимеризации. В условиях суспензионной и эмульсионной полимеризации образующаяся перекись гидролизуется с выделением хлористого винила, карбонильных и других соединений полученный при этом полимер характеризуется низким качеством . При УФ-облучении винилхлорида в присутствии кислорода была получена перекись, для которой предложено циклическое строение [c.457]

Лауссон проводил полимеризацию в среде хлорбензола в присутствии небольших количеств перекиси бензоила в трубке, выложенной оловом. Процесс проводится при 118° под давлением 15 ал. Получающийся по этому способу полимер нерастворим в толуоле. По другим указаниям а-полимер можно получить полимеризацией винилхлорида при 90—120° в некоторых растворителях (дихлорэтане, метиловом спирте, хлорбензоле, этилацетате, ацетоне и толуоле). Катализаторами в этих случаях могут быть перекись бензоила, перекись бария, озон. При более низкой температуре (около 40°) [c.329]

Прн эмульсионной полимеризации, например, эфиров акриловой кислоты -в качестве катализатора очень пригодна ЙзОг, иногда в комбинации с веществами, не образующими перекисей нли перскисных солсй (например, фосфат натрия), или совместно с другими перекисями (например, перекись бензоила). Перекиси бария и натрия вполне пригодные для полимеризации винилхлорида, не применимы для винилацетата [c.170]

Суспензионная полимеризация винилхлорида проводится в при- утствии растворимого в мономере инициатора (органическая перекись или азосоединение), воды и защитного коллоида. Механизм " диспергирования мономера в водной среде схематически изображен на рис. III.7. При перемешивании мономера с водой устанавливается динамическое равновесие между дроблением мономера на капли и эбратным процессом их слияния (коалесценция). С введением в среду защитного коллоида на поверхности капли мономера образуется защитный слой, и капля стабилизируется. Молекулы защитного коллоида располагаются на поверхности раздела фаз так, что их "идрофобные части (обычно углеводородная цепь) направлены в- [c.59]

Из ацильных перекисей при полимеризации винилхлорида очень часто используется перекись лауроила - вз, эо, мз. юз ся сведения о применении перекиси капроила , хлорацетила и др. 5- I " 1 . [c.80]

В работе в качестве инициатора при полимеризации винилхлорида применялась перекись 1-окси-Г-пероксидициклогексила [c.80]

Вследствие очень большой скорости распада активных инициаторов их концентрация в полимеризационной среде быстро уменьшается, что может привести к чрезмерному затягиванию конечной стадии полимеризации. Поэтому высокоактивные инициаторы в полимеризации винилхлорида целесообразно использовать в сочетании с другими, менее активными инициаторами. Так, перекись ацетил-циклогексилсульфонила используется в сочетании с перекисью лауроила или с азо-бис-изобутиронитрилом изопропилперок-сидикарбэнат применяется в смеси с перекисью лауроила и перекисью бензоила и т. п. Применение таких смесей позволяет значительно снизить продолжительность суспензионной полимеризации винилхлорида. [c.83]

В качестве инициирующей системы применяют перекись водорода и сернокислое закисное железо . Осуществляя полимеризацию в присутствии этой системы при —30 °С в среде метилового спирта или его водного раство-ра , получали ПВХ с выходом 20 и 82% соответственно. Степень полимеризации винилхлорида составляла [c.136]

Кониши и Намбу разработали условия суспензионной полимеризации винилхлорида при температуре —15 °С в присутствии растворимой в мономере инициирующей системы капроат закисного железа — перекись лауроила с использованием поливинилового спирта или метилцеллюлозы в качестве диспергатора и хлороформа в качестве регулятора роста цепи. Выход и степень полимеризации ПВХ изменяются в зависимости от соотношения компонентов инициирующей системы. Из рис. V.5 видно, что наибольший выход ПВХ получен при мольном соотношении капроата двухвалентного железа и перекиси лауроила, равном единице. Увеличение или уменьшение этого соотношения приводит к понижению степени конверсии мономера. На скорость и степень полимеризации большое влияние ока- [c.137]

Образование свободных радикалов в условиях низкотемпературной полимеризации винилхлорида под влиянием системы перекись лауроила — капроат двухвалентного железа описывается следующей реакцией [c.138]

Теплостойкость зависит не только от температуры полимеризации, но и от других факторов. Было исследовано влияние соотношения воды и метанола при суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии системы перекись лауроила — капроат закисного железа на теплостойкость ПВХ. Оказалось , что полимер имеет максимальную теплостойкость в случае применения 50 -нoгo водного растЕО а метилового спирта. Увеличение содержания спирта в реакционной сксгеме приводит к снижению теплостойкости. По-видимому, это связано с тем, что с увеличением содержания спирта растет растворимость мономера и компонентов инициирующей системы в реакционной среде, вследствие чего полимеризация протекает не в каплях мономера, а в основном в растворе. [c.139]

При полимеризации винилхлорида (температура —8 С) в присутствии 50%-ного водного раствора метилового спирта и системы перекись лауроила—сульфат двухвалентного железа, когда один компонент окислительно-восстановительной системы растворим в основном в мономере, а второй— в водноспиртовом растворе и когда реакция полимеризации главным образом протекает в растворе, был получен ПВХ, теплостойкость которого была ниже, чем для обычного полимера (70 °С). При проведении полимеризации при температуре —15 °С в одном метиловом спирте под влиянием системы перекись лауроила — капроат двухвалентного железа , когда исходная реакционная смесь гомогенна, образуется низкомолекулярный (молекулярный вес 5000—6000) ПВХ с низкой теплостойкостью (50 °С). [c.139]

ПВХ с повышенной теплостойкостью может быть получен низкотемпературной (—15 °С) полимеризацией винилхлорида в среде водного раствора метилового спирта в присутствии системы, состоящей из перекиси водорода, соли двухвалентной меди и ацетилгидразина . Теплостойкость образующегося ПВХ зависит от строения солей меди в случае бензоата или фенолята меди полученный полимер имеет несколько более высокую теплостойкость, чем в случае ацетата меди. Скорость полимеризации под влиянием системы перекись водорода — ацетат меди — ацетилгидразин пропорциональна концентрации ацетата меди. [c.140]

Высокой активностью при полимеризации винилхлорида обладает смесь, состояш,ая из перекиси никеля и триэтилалюминия. Тройная инициируюш,ая система перекись никеля—триэтилалю-миний —четыреххлористый титан также активна в полимеризации винилхлорида. Образующийся под влиянием этих смесей ПВХ, так же как и в случае одной перекиси никеля, обладает повыла ннон регулярностью. Утверждается, что как перекись никеля, так и система перекись никеля—триэтилалюминий вызывают полимеризацию винилхлорида по радикальному механизму . [c.141]

Показано , что ПВХ с 63%-ным выходом и степенью полимеризации 700 может быть получен при полимеризации винилхлорида (20 °С) в присутствии смеси перекись водорода —триэтилбор, взятой в мольном соотношении 0,71. Введение двойного количества перекиси водорода по отношению к триэтилбору приводит к ингибированию полимеризации винилхлорида . [c.145]

При проведении низкотемпературной (—30 °С) полимеризации винилхлорида в присутствии систем диэтилэтоксиалюминий — гидроперекись изопропилбензола и диэтилэтоксиалюминий — перекись масляного альдегида в масляном альдегиде получали лишь-низкомолекулярный ПВХ с 9%-ным выходом. [c.149]

В качестве инициаторов полимеризации винилхлорида применяют перекись водорода, перекись бензоила, перекись ацетила, гидроперекись кумола, персульфаты калия или аммония, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты н т. д. [c.42]

Скорость инициирования полимеризации винилхлорида определяется двумя факторами скоростью распада инициатора и эффективностью инициирования, т. е. отношением числа радикалов, инициирующих полимеризацию, к общему числу радикалов, образующихся при распаде инициатора. Эффективность инициирования находится в зависимости от природы применяемого инициатора, от чистоты мономера и условий процесса температуры, давления и др. Из-за очень большой скорости распада активных инициаторов их концентрация в полимери-зацио ной среде быстро уменьшается, что может привести к чрезмерному затягиванию конечной стадии полимеризации. Поэтому высокоактивные инициаторы при полимеризации винилхлорида целесообразно использовать в сочетании с другими, менее активными инициаторами (перекись ацетилциклогексилсульфонила с перекисью лаурила или с порофором ЧХЗ-57 — динитрилом азобисизомасляной кислоты). [c.93]

Суспензионный поливинилхлорид получают по полунепрерывной схеме. В качестве инициаторов применяют растворимые в мономере органические перекиси или азосоединения дииитрил азо-бис-изомасляной кислоты (порофор), перекись лауроила, пероксидикарбонаты и др. Перекись бензоила имеет более низкую активность, поэтому для промышленных целей при полимеризации винилхлорида ее используют редко. Наиболее эффективными являются смеси инициаторов. Стабилизаторами эмульсии служат поливиниловый спирт, метилцеллюло-за, желатин и др. Водорастворимая метилцеллюло-за с содержанием 26— 32% метоксильных групп наиболее надежно защищает капли мономера от агрегирования при значительно более низких кон- [c.16]

Поливинилхлорид с повышенной теплостойкостью получали при температуре полимеризации 10—15 °С в присутствии каталитической системы, состоящей из перекиси лаурила и капроата двухвалентного железа и добавок с электронодонорными свойствами [20]. Было установлено, что образуются нерастворимые комплексы, в состав которых входят наряду с добавками капроат железа и винилхлорид. Полимеризация винилхлорида частично протекает на поверхности комплексов, вследствие чего образуется ПВХ с повышенной регулярностью и температурой стеклования до 97 °С. В дальнейшем было показано [21, 22], что теплостойкий ПВХ может быть также получен и при использовании других инициирующих систем, один из компонентов которых — соединение двухвалентного железа — находится в твердом состоянии, без каких-либо добавок. Наиболее экономичной инициирующей системой, обеспечивающей высокие скорость полимеризации и выход полимера, оказалась окислительно-восстановительная система перекись лауроила — гидроокись двухвалентного железа [22]. Гидроокись двухвалентного железа получают из дешевых и легкодоступных продуктов непосредственно в реакционной среде при взаимодействии сульфата двухвалентного железа и гидроокиси натрия. Стереоспецифическое действие гидроокиси железа является основным фактором, определяющим строение и свойства полимера в интервале температур от —15 до -1-15 °С полученные при этих температурах полимеры имели практически одинаковые температуры стеклования (95—96 °С), степени кристалличности (9—10%) и индексы синдиотактичности (1,53). По-видимому, этот способ получения теплостойкого ПВХ является в настоящее время одним из самых экономичных. [c.365]

Для эмульсионной полимеризации вппилхлорида применяются как простые перекисные соединения, так и окислительно-восстановительные системы, обеспечивающие более высокую скорость полимеризации. Типичными примерами таких систем являются персульфат аммония с гидросульфитом или бисульфитом натрия [56, 57] и xopoino известные системы перекись водорода — ионы железа [58]. Полимеризация винилхлорида эмульсионным методом в присутствии иерекиси вод )рода и желатина изучалась Левиным [59]. Промышленные методы эмульсионной полимеризации винилхлорида подробно описаны в литературе [1, 60—63]. [c.216]