Электрохимическое поведение исследуемых металлов

Поведение металлов в процессе анодного растворения исследовано не так полно, как при их катодном осаждении. Все же по-.лученные опытные данные подтверждают применимость основных положений теории электрохимического перенапряжения к металлам группы железа. Так, кинетика анодного растворения железа и никеля описывается формулой Тафеля [c.477]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации их в растворах хлоридов. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [152, 153], а также сплавами платины с иридием [154] и сплавами с палладием [155, 156]. Сплавы платины с иридием отличаются от чистой платины значительно большей стойкостью при электролизе. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемая на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при применении сплава из платины, с 10% иридия эта доля снижается до 0,9% [157]. [c.76]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации в различных электролитах [38]. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [39, 40], а также сплавами платины с иридием [41] и с палладием [26, 42]. [c.144]

Электрохимическое поведение магния и его сплавов исследовано до настоящего времени недостаточно и рассматривается в основном в работах по коррозии [95, 177]. О высокой электрохимической активности магния свидетельствует отрицательное значение его равновесного стандартного потенциала (—2,364 В), что лишь на 0,3 В положительнее равновесного потенциала натрия. Стационарные потенциалы магния в большинстве водных растворов также отрицательны для технических металлов и могут доходить до [c.61]

В настоящей работе на о( новании разработанной методики удалось исследовать электрохимическое поведение ряда металлов под адсорбционными пленками влаги и количественно определить доли катодного, анодного и омического контроля в работе коррозионного элемента в атмосфере с влажностью до 100%. [c.638]

Вольфрам электрохимически из водных растворов не выделяется, однако при определенных условиях могут быть получены его сплавы с другими металлами. Для выяснения аномального поведения вольфрама рядом ученых исследовался механизм электровыделения сплавов этого металла. [c.51]

Ряд теоретических и практических вопросов коррозии часто выясняют, исследуя работу модели коррозионного элемента. Распространению этого метода способствовали исследования Эванса, Г. В. Акимова и его щколы. Модель микроэлемента представляет собой замкнутые металлическим проводником анод и катод, погруженные в коррозионную среду (рис. 225). Такая система моделирует корродирующий сплав, так как коррозию сплава в электролите можно упрощенно представить как работу бинарного гальванического элемента анод—катод. Приведенная на схеме установка позволяет исследовать влияние на величину тока и потенциалы электродов внещнего сопротивления пары, перемешивания раствора в анодном и катодном пространстве, различных добавок к раствору в анодном и катодном пространствах. На основании такого исследования можно сделать вывод о влиянии перечисленных факторов на поляризацию анода и катода, о степени анодного, омического и катодного контроля и контролирующем факторе коррозии. Аналогичные установки используют для исследования электрохимического поведения разнородных металлов в контакте друг с другом, т. е. контактной коррозии и протекторной защиты. Специальные установки позволяют проводить эти опыты одновременно на большом числе гальванических пар. [c.391]

Исследовано электрохимическое поведение металлов IV—V групп и их сплавов, а также карбидов, сульфидов, боридов и нитридов титана при электролизе растворов хлоридов щелочных металлов в условиях, близких к применяемым в производстве хлора и каустической соды [66, 119]. [c.128]

Кривая Т1 в условиях щели показывает, что потенциал начала развития щелевой коррозии отрицательнее потенциала питтингообразования на 1,2 В. и лежит в области стационарных потенциалов, т. е. область пассивного состояния металла исчезает совсем. Таким образом, можно сказать, что результаты исследо-шания электрохимического поведения Т1 при температуре 160°С указывают на вероятность коррозии и в щели, и в объеме раствора, однако инкубационный период начала коррозионного процесса в щели значительно меньше, чем в объеме. [c.51]

Изучение влияния скорости вращения электрода на электрохимическое поведение металлов в морской воде показало, таким образом, что увеличение скорости вращения приводит к сильному изменению скорости катодного процесса, практически не влияя на анодный процесс. Как и следовало ожидать, изменение скорости катодного процесса в этих условиях происходит в основном за счет изменения условий подвода катодного деполяризатора (кислорода) к поверхности катода, т. е. за счет изменения толщины диффузионного слоя. Это позволяет использовать вращающийся электрод в качестве модели для воспроизведения условий, в которых функционируют коррозионные элементы на плоскости, омывающейся электролитом с различной линейной скоростью. Такая модель позволяет, например, исследовать в лабораторных условиях влияние скорости движения судна на работу коррозионных элементов на обшивке корпуса. [c.60]

Исследовано электрохимическое поведение сплавов титана с алюминием в растворах карбонатов щелочных металлов. Обнаружено, что введение в указанные растворы галогенид-ионов вызывает резкое понижение коррозионной стойкости титан-алюминиевых сплавов вследствие питтин-гообразования. Введение в растворы карбонатов анионов кислородсодержащих кислот не оказывает заметного влияния ни на потенциал коррозии, ни на критическую плотность тока. [c.27]

Влияние технологических и конструкционных параметров на поведение металла в условиях анодной защиты исследовано недостаточно. Вместе с тем, имеющиеся данные свидетельствуют, что это влияние может быть значительным и имеет первостепенное значение для выбора типа конструкции и параметров анодной электрохимической защиты. В данном разделе кратко рассматриваются имеющиеся данные по применению в одной конструкции различных сталей и сварных соединений, а также влиянию гидродинамических условий эксплуатации. [c.132]

Анодная поляризация в активных средах. В последние годы для исследования явления пассивности металлов стали широко использовать потенциостатический метод снятия анодных (поляризационных кривых, который заключается в определении плотности внешнего поляризационного тока или скорости коррозии металла при каждом задаваемом постоянном значении потенциала, автоматически поддерживаемом электронным прибором [129]—[133]. Этот метод дает возможность исследовать электрохимические характеристики металла в области перехода из активного состояния в пассивное, и наоборот. При исследовании поляризации металла гальваностатическим методом (поддержание постоянной плотности тока) в этой области. потенциал металла скачкообразно смещается в положительную сторону до потенциала выделения кислорода. Таким образом, исключается возможность изучения поведения металла в переходной области пассивно-активного состояния. Потенциостатическим методом, в частности, удается определить потенциал металла, при котором он начинает переходить из активного состояния в пассивное, и потенциал полного пассивирования. [c.92]

Применение кривых потенциал — время не ограничивается металлами, погруженными в водные растворы. Коррозионное поведение железа, покрытого слоем краски, может быть исследовано [7] при помощи лампового электрометра [8]. В качестве второго электрода можно применить обычный стандартный полуэлемент, производя измерение регистрирующим потенциометром. Этот способ дает возможность установить защитную способность краски и природу ее защитного действия, и вполне вероятно, что способы электрохимических испытаний красок будут окончательно разработаны в этом направлении. [c.1030]

Исследовано коррозионно-электрохимическое поведение тантала, циркония и титана при 50, 90, 130°С с целью подбора дешевого материала для конденсаторов промотора (иодистого метила) синтеза уксусной кислоты. Поляризационные измерения и корроэнонннв испытания проведены для цельных, сварных, напряженных образцов и образцов с имитацией щели. Количественные зависимости скорости анодного растворения металлов от потенциала определяли по убыли массы при потенциостатических измерениях. [c.25]

Изучение электрохимического поведения (скорости коррозии, поляризационных характеристик) различных граней монокристалла затруднено несколькими обстоятельствами. Во-первых, нет уверенности в том, что исследуется совершенная грань, лишенная микрорельефа. Во-вторых, необходимо учитывать влияние природы раствора, взаимодействующего с поверхностью металла, пока теоретически не осмысленное. По этому поводу можно только заметить, что переход ионов металла в раствор сопровождается адсорбцией компонентов среды (ионов, молекул растворителя), влияющей на скорость электродного процесса (гл. 1П). В-третьих, при текущем процессе взаимодействия со средой исходная, даже совершенная, грань кристалла должна испортиться — на ней должен появиться рельеф, хотя бы отвечающий положению у полукристалла, которое определяет растворение металла посредством повторяющегося шага . Последнее обстоятельство имеет весьма большое значение. [c.54]

Коррозионные процессы на алюминии, анодно поляризованном нержавеющей сталью, более или менее понятны. Причины коррозии стали и тем более ускорения разложения перекиси водорода даже тогда, когда коррозии нет, пока недостаточно ясны. Литературные данные об электрохимическом поведении перекиси на электродах из нержавеющей стали, а также и самих электродов в концентрированных ее растворах очень скудны. Достаточно хорошо исследовано лишь анодное поведение нержавеющей стали 18-8 в кислых водных растворах [2—6], в некоторых случаях даже с добавками небольших количеств перекиси водорода в качестве окислителя [7]. Известно, что в области потенциалов от 0,15 до 1,0—1,1 в эта сталь находится в состоянии устойчивой пассивности. При ф 1,1 в наступает перепассивация, а при ф —0,15 е—активное растворение. Бунэ и Колотыркин [3] полагают, что пассивность стали обусловлена изменением состояния поверхности в результате ее адсорбционно-химического взаимодействия с кислородом воды или анионами элекролита. По мнению некоторых исследователей [8, 9], окислитель не взаимодействует с металлом, а изменяет редокс-потен-циал среды, смещает стационарный потенциал в ту или иную область поляризационной кривой, действуя аналогично анодной поляризации. Другие авторы [10—12] считают, что пассивность нержавеющих сталей связана с образованием на их поверхности фазовых [c.92]

Бианки с сотрудниками [13] изучали электрохимическое поведение кислорода и перекиси водорода на электродах из стали 18-8 и из других металлов с целью выяснить механизм восстановления и окисления этих веществ на электродах. Исследования проводились в кислых, нейтральных и щелочных растворах перекиси водорода 10" моль л) и представляют несомненный интерес при анализе процессов, протекающих на кислородном электроде. Дидери-чен [14] исследовал поведение стали 18-8 в 85% Н2О2 с pH = 5,76. Он установил, что образующаяся на поверхности стали пленка состоит преимущественно из окислов железа. Количество окислов хрома незначительно, а окислы никеля отсутствуют. Через несколько недель контакта с раствором пленка достигает толщины 300 А, после чего ее рост прекращается. В растворе обнаруживаются ионы никеля и хрома, причем последние вызывают каталитическое разложение перекиси водорода. С увеличением толщины пленки скорость растворения хрома уменьшается. При исследовании зависимости фсх — т автор пришел к выводу, что изменение фст связано с степенью окис-ленности поверхности. При сопоставлении измеренных значений фс с термодинамическим значением потенциала системы кислород — вода Дидеричен [14] и Кариус [15] пришли к выводу, что на стали в растворах перекиси водорода реализуется кислородный электрод, потенциал которого искажен влиянием окисленной поверхности. Никаких электрохимических исследований для доказательства этого цредположения авторы не приводят. [c.93]

В отличие от хлоридов и особенно фторидов, сульфиды металлов переходной группы обладают значительной электронной проводимостью, что сильно облегчает создание катодов на основе этих систем. Кроме того, сульфиды обычно не содержат кристаллизационную воду, что облегчает технологию изготовления электродов из этих солей. Французские ученые из лаборатории фирмы САФТ [10, 64, 204] исследовали электрохимическое поведение некоторых сульфидов в апротонных растворителях и установили, что наилучшие результаты дает электрод из сульфида меди. [c.114]

При катодном восстановлении металлов, способных растворять атомарный водород, происходит их наводороживание, Ю. В. Баймаков и М. И. Замоторин, исследуя железо, полученное при помощи электролиза, обнаружили в нем до 9,2 ат.% водорода. Поглощение водорода создает значительные искажения кристаллической решетки и резко ухудшает механические свойства металла. Последующий нагрев способствует удалению значительной части поглощенного водорода. Электрохимическое поведение железа и никеля, полученных электролизом водных растворов, отличается от поведения тех же металлов после переплавки, во время которой водород удаляется. [c.526]

Исходное состояние поверхности электрода во многих случаях сказывается на его коррозионно-электрохимическом поведении не менее сильно, чем составы металла и раствора и другие основные условия эксперимента. Поэтому выбор способа предварительной подготовки поверхности ИЭ является одним из решающих и отнюдь не простых факторов при потенциостатических и других электрохимических измерениях. Конечно, способ подготовки поверхности может определяться самой задачей эксперимента, например, если требуется изучить поведенпе электрода при каком-то заданном состоянии поверхности (характерном для металла в действующем аппарате), или сопоставить несколько заданных способов подготовки поверхности. Однако чаще приходится сталкиваться с другой задачей выбрать стандартную исходную обработку поверхности, чтобы систематически исследовать роль других параметров (состава [c.119]

Таким образом, если коррозионное поведение чистых металлов достаточно подробно исследовано, то коррозионные свойства твердых растворов пока не получили исчерпывающего освещения, а такие важные вопросы, как перенапряжение надвердых растворах, анодная и катодная поляризации и многие другие по существу еще не разобраны. Коррозия интерметаллических соединений исследована также еще недостаточно. В то же время для практики, как уже указывалось, гораздо большую ценность представляют данные, касающиеся коррозии твердых растворов и интерметаллических соединений, нежели чистых металлов. В свете этого вторая часть работьг посвящена исследованию электрохимического поведения интерметаллических соединений, являющихся упрочняющими фазами в промышленных сплавах типа дуралюмин и сплавов на основе системы Al-Zn-Mg. Дуралюмин и сплавы на основе Al-Zn-Mg при некоторых условиях обладают склонностью к избирательной коррозии. [c.56]

С точки зрения термодинамики титан является очень неустойчивым металлом (его нормальный потенциал равен —1,63 в), а высокая коррозионная устойчивость титана в большинстве химических сред объясняется образованием на его поверхности заш,итных окисных пленок, исключаюш их непосредственный контакт металла с электролитом. Вследствие этого было интересно исследовать электрохимическое и коррозионное поведение титана в условиях поляризации его переменным током различной частоты, когда в катодный полупериод тока может происходить частичное или полное разрушение пассивного состояния, а в анодный полупериод — его возникновение. Подобные исследования кроме чисто научного интереса представляют, несомненно, и определенную практическую ценность, поскольку титан и его сплавы начинают все шире внедряться в технику как новый конструкционный материал с особыми свойствами и разносторонняя характеристика его коррозионных свойств в различных условиях становится необходимой. Помимо этого, можно полагать, что изучение электрохимических и коррозионных процессов путем наложения на исследуемый электрод переменного тока различной частоты и амплитуды при дальнейшем совершенствовании может явиться наиболее подходяш,им методом для исследования скоростей электродных процессов, а следовательно, и методом изучения механизма электрохимической коррозии и пассивности металлов. Цель настояш,ей работы — выяснение основных факторов, определяющих скорость коррозии титана под действием переменного тока, а также установление механизма образования и разрушения пассивирующих слоев, возникающих на поверхности титана [c.83]

С целью выяснения взаимоотношений мехсду полупроводниковыми. 1 электрохимическими свойствами анодных материалов, фориируеяых m UU3S окислов металлов, исследовалось анодное поведение легиро-пленочных электродов из двуокиси олова в процессе выделения ллора КЗ I М раствора соляной кислоты, [c.20]

В последние годы большое внимание было уделено теоретическим вопросам коррозионного растрескивания. Среди медных сплавов в наибольшей степени исследовано поведение латуней в аммиачных средах. Хотя было показано, что растрескивание возможно и в контакте с некоторыми другими агрессивными средами, но воздействие аммиака остается наиболее сильным. Согласно предположению Эванса [132], это связано, во-первых, со слабой коррозионной активностью аммиака, вызывающего существенную коррозию только таких участков, как границы зерен или другие несовершенства, а во-вторых, с тем, что аммиак предотвращает скопление ионов меди в возникающих трещинах, образуя с медью стабильные комплексы [Си(ЫНз)4] Тип растрескивания (межкристаллитное или транскристаллитное) может меняться при изменении состава латуни или природы окружающей среды [175]. Матссон [176] установил, что при погружении в аммиачные растворы с различными значениями pH самое быстрое растрескивание напряженных латуней наблюдается при 7,1—7,3, и в этих же условиях на поверхности металла возникают черные пленки. Роль тусклых поверхностных пленок изучалась и в дальнейшем [177]. Механизм коррозионного растрескивания медных сплавов обсуждался в многочисленных исследованиях, посвященных электрохимическим [178] и металлургическим [179] аспектам проблемы. Статьи, посвященные этому явлению, включены в материалы нескольких симпозиумов и конференций по коррозии металлов под напряжением [159, [c.106]