Мицеллярные комплексы

Одной из характерных особенностей ферментативного катализа является способность ферментов образовывать адсорбционные, обычно нековалентные комплексы. Идеальные модели ферментативных процессов должны включать взаимодействия данного типа. К такого рода ассоциатам могут приводить ионные и неполярные взаимодействия, а также образование водородных связей. К неполярным следует относить мицеллярные комплексы, я-комплексы и комплексы включения. [c.310]

Катионные ПАВ, полученные из аналогов в (—)-эфедрина, обнаруживают различную каталитическую эффективность при гидролизе д-нитрофениловых эфиров о- и ь-миндальной кислоты [165]. Для о ( — )-изомера ПАВ гидролиз рацемической смеси протекает медленнее, чем гидролиз энантиомеров можно предположить, что в каждую мицеллу включается больше одной молекулы субстрата. Следовательно, энантиомерная молекула субстрата нарушает мицеллярную структуру и образующийся комплекс [c.290]

С учетом всего комплекса свойств сульфонатных ПАВ их наиболее широко используют в нефтяной промышленности в качестве пенообразователей, исходных реагентов для получения мицеллярных растворов, солюбилизированных систем и микроэмульсий, а в составе обратных эмульсий - гидрофобизаторов мелкодисперсных минеральных наполнителей основной природы. [c.37]

В этом разделе уместно обсудить также важную группу липо-протеинов сыворотки крови, хотя такие белки не являются мембранными в строгом смысле слова. Эти белковые комплексы растворимы в воде, что способствует транспорту липидов в организме. Состав одного из липопротеинов сыворотки крови приведен в табл. 25.3.1 помимо фосфолипидов и белков он содержит сложные эфиры холестерина и триглицериды. Определена аминокислотная последовательность некоторых апопротеинов [29]. Обычно принимают, что липопротеины сыворотки имеют мицеллярную структуру, но детальное расположение белков и различных классов липидов внутри этой структуры до конца не выяснено. [c.123]

Образование активированных комплексов с перестройкой первичной мицеллярной структуры можно продемонстрировать на примере модели масло — сложный эфир диоктилсебацинат— ингибитор СИМ . С увеличением концентрации диоктил-себацината (ДОС) в масле распадается первоначальный ассо-циат СИМ — СИМ и образуется активированный комплекс СИМ — ДОС с более высоким уровнем защитных свойств. [c.137]

Вообще говоря, линейные молекулы даже при значительной длине могут давать истинные растворы. Однако сфера действия комплексов при увеличении их длины так возрастает, что величина предельной концентрации, отделяющей область истинных растворов от гель-растворов, быстро стремится к нулю. Это видно из табл. 6. Считают, что растворы молекулярных коллоидов мало чувствительны к температурным воздействиям, а состояние растворов мицеллярных коллоидов (например, мыл) сильно зависит от температуры. Однако это является спорным. Так, для растворов мыл соблюдается то же постоянство температурных коэфициентов относительно вязкости, что и для поливинилацетата с молеку лярным весом порядка 77 ООО и 130 ООО (табл. 7) [c.78]

В количественных исследованиях по мицеллярному катализу очень желательно предварительно определить константы связывания субстрата с мицеллой (константу устойчивости комплекса ми- [c.240]

Механизмы реакций нуклеофильного замещения были предметом обширных исследований и обсуждаются в ряде книг [159,251, 252]. Лимитирующая стадия в реакциях замещения в алифатическом ряду может быть моно- или бимолекулярной (5м1 или 5 2). Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду, как правило, протекает по двухступенчатому бимолекулярному механизму, причем лимитирующей стадией может быть образование или распад промежуточного соединения. И в случае алифатических, и в случае ароматических соединений часто образуются заряженные комплексы. Во многих случаях изменения величины и распределения зарядов между исходным и переходным состояниями коррелируют с влиянием среды на скорость нуклеофильного замещения в ароматическом и алифатическом рядах [159]. Различные изменения зарядов, теоретически возможные в реакциях нуклеофильного замещения, могут быть причиной влияния мицелл на скорость этих реакций. По имеющимся данным, мицеллы влияют на скорости реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду только в тех случаях, когда хотя бы один из реагентов заряжен. Однако вполне возможно, что будут обнаружены мицеллярные эффекты в реакциях нуклеофильного замещения между нейтральными молекулами в тех случаях, когда распределение реагентов между мицеллами и объемом растворителя, а также их реакционная способность в этих двух фазах сильно различаются. [c.316]

Весь комплекс, состоящий из нерастворимого в воде ядра коллоиднодисперсной фазы и охватывающих его слоев адсорбционного и диффузного, получил название мицелл ы. Жидкая фаза, окружающая мицеллу, называется интермицеллярной жидкостью. Она содержит в растворенном состоянии ионный стабилизатор и другие возможные примеси. При кинетическом движении коллоидных частиц, при электрофорезе и т. д. ядро коллоида движется с адсорбционным слоем как нечто целое. Комплекс ядра-Ь адсорбционный слой может быть назван мицеллярным остовом (гранулой). Таким образом, гранула внутри мицеллы ограничена поверхностью скольжения жидкости, т. е. той поверхностью, около которой создается электрокинетический потенциал. [c.368]

Несмотря на широкое и всестороннее изучение свойств поверхностноактивных веществ, в большинстве случаев затруднительно установить какую-либо определенную зависимость между их физико-химическими и технологическими свойствами [1]. Такое положение в известной мере может быть объяснено несовершенством теории, но главным образом оно обусловлено сложным характером тех явлений, которые вызываются действием поверхностноактивных веществ. Некоторые из них, например смачивание и пенообразование, представляют собой типично поверхностные явления и, повидимому, не зависят от мицеллярного строения растворов. Наоборот, моющее действие является сложным комплексом явлений, механизм которого обусловлен как поверхност- [c.316]

До последнего времени противоокислительное действие соответствующих присадок — экранированных фенолов, бисфенолов, аминов, фосфитов и их синергетических смесей — не связывали с их поверхностной активностью и коллоидным строением и объясняли исключительно их химическим взаимодействием (реакциями) с короткоживущими свободными радикалами, перекисями и гидроперекисями. В последнее время наряду с этим большое внимание уделяется межмолекулярным взаимодействиям противоокислительных присадок между собой, с молекулами среды или других присадок, приводящим к образованию долгоживущих стабильных радикалов, их комплексов (КСР), активированных Н-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ), а также истинных, вторичных или смешанных мицелл [88, 105, 109, ПО]. Последнее особенно важно в связи с развитием теории мицеллярного катализа, согласно которой образование мицелл может на порядок или даже на несколько порядков ускорять или тормозить химическую реакцию [109]. Влияние противоокислительных свойств на защитные [c.83]

Опыты Гесса с медноаммиачными комплексами целлюлозы свидетельствовали о высокой химической активности функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекулы. Поскольку этим группам приписывалась решающая роль в создании прочных мицеллярных ассоциатов и в явлениях сольватации, было очевидно, что с изменением типа функциональных групп в данном полимере должны резко изменяться размер мицелл и относительная вязкость раствора полимера. Подобрав для химических превращений такие условия, которые исключали возможность деструкции макромолекул, Штаудингер провел замещение гидроксильных групп целлюлозы на ацетатные. Одновременно с этим в синтетическом поливинилацетате он гидролизом заменил ацетатные группы на гидроксильные и получил поливиниловый спирт, а затем гидроксильные группы поливинилового спирта заменил аце-тальными, получив поливинилацетат. Этот новый тип реакций, заключающихся в замене функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекул, с сохранением длины макромолекул был им назван полимераналогичным превращением . В процессе полимераналогичных превращений длина макромолекулы (степень полимеризации) оставалась неизменной, несмотря на значительные изменения природы функциональных групп в ее звеньях. Это противоречило теории ассоциативного построения полимера из малых блоков. [c.16]

Введение в полимеризационную систему, инициируемую бисульфитом натрия, катионного ПАВ- цетилтриаммонийбромида- приводит к ускорению процесса и увеличению ММ. Причиной увеличения скорости, вероятно, является интенсификация инициирования при образовании мицеллярного комплекса ПАВ с бисульфитом и взаимодействие его с АА. Связывание же бисульфита - активного агента передачи цепи - в комплекс с ПАВ обусловливает увеличение ММ полимера [145]. [c.46]

Моющие вещества должны обладать всеми свойствами, характерными для поверхностно-активных веществ предшествующих трех групп они должны сильно понижать поверхностное натяжение воды на границе с воздухом, т. е. иметь высокую поверхностную активность, обнаруживая смачивающее и вместе с тем гидрофилизующее действие. Образуя пространственные мицеллярные структуры в объеме раствора и особенно в поверхностных слоях, моющие вещества должны быть не только диспергаторами, но и сильными стабилизаторами суспензий и эмульсий (эмульгаторами). Они должны вызывать также солюбилизацию углеводородных и вообще масляных загрязнений в ядрах мицелл, что составляет, по-видимому, важную слагающую в комплексе моющего действия. [c.73]

Мицеллярное строение наиболее распространенных известковоглинистых шламов можно представить следующим образом. В пространственной структуре существуют центры (узлы)—комплексные образования с ядром из карбоната кальция размером 5— 20 мкм. На поверхности этих частиц, заряженных обычно отрицательно, адсорбируются из водного солевого раствора молекулы воды и катионов металлов. Наряду с ними поверхностью частиц могут притягиваться положительно заряженные мелкие частицы гидроксидов железа, алюминия и других веществ. Этот слой является первичным слоем противоионов на ядре (рис. 8.1). Вокруг такой частицы располагаются более мелкие кристаллы глинистых компонентов (размером менее 0,5 мкм), представляющие собой, в свою очередь, сложные образования. Благодаря сильно развитой поверхности частицы глины обладают большим запасом поверхностной энергии. Ненасыщенные связи поверхностных узлов решетки способны прочно удерживать комплексы силикагеля, гиббсита, гидроксида железа. [c.274]

Обычно считают, что в условиях реакции мицеллярная природа асфальтенов не сохраняется. Однако известно, что никель концентрируется во внутренних зонах мицелл, а ванадий — во внешних. Качественно это показано на рис. 6. В последнее время было показано [7], что металлопорфириновые комплексы могут концентрироваться во внешних зонах мицеллы, в то время как непорфириновые комплексы, наоборот, должны находиться во внутренних зонах. Таким образом, легкость удаления ванадия по сравнению с никелем может быгь обусловлена его полярностью и легкостью доступа к нему вследствие периферийного расположения в молекуле или мицелле асфальтена. [c.119]

П. являются, напр., комплексы ДНК, белков-гистонов с ДНК, комплексы синтетич. линейных полюлектролитов с белками и с мицеллярными ПАВ. П. используют как структурообразователи дисперсных систем, в т. ч. для грунтов и почв, эффективные ср-ва для борьбы с водной и ветровой эрозией почв, как полимерные биосовместимые материалы в медицине, а также как носители ферментов и при создании диагностич. систем в биологии и биотехнологии. Многие П.-комплексообразующие в-ва, в связи с чем они м.б. использованы для извлечения и концентрирования ионов переходных металлов из разб. водных р-ров. [c.14]

Другой путь увеличения чувствительности существующих каталитических методов определения — использование мицеллярных сред. Мицеллярный (имеющий физическую природу) и химический кататшз сочетают в целом ряде метопов, чувствительность которых повышается практически на порядок по сравнению с определением в водной среде. Данный эффект объясняется различными механизмами, в частности, концентрированием катализатора на поверхности мицелл при образовании комплекса с одним из реагентов, участвующих в индикаторной реакции (6.3-5). [c.351]

Ассоциация молекул в водных растворах коллоидных электролитов происходит благодаря действию межмолекулярных сил взаимодействия между углеводородными цепями молекул илп нонов электролита. Атракция углеводородных цепей молекул приводит к образованию сферических (глобулярных) или пластинчатых (пленочных) агрегатов, подобных округлым или сплющенным углеводородным каплям, покрытым взаимооттал-кивающими полярными ионогенными группами, обращенными к наружи в среды растворителя и несущими одинаковый по знаку заряд. Мицеллярный вес образующихся комплексов до- [c.191]

Фармакосомы — коллоидные взвеси ЛВ, ковалентно связантп.тх с ли пидами. Они представляют собой ультратонкие, везикулярные, мицеллярные или шестиугольные частицы, соответствующие химической структуре комплекса ЛВ. Частицы образуются без добавления ВВ типа ПАВ. [c.408]

В патенте показано, что нитриты металлов в мицеллярной форме диспергируются в смазках на основе нефтепродуктов как в жидких, так и твердых, а также в других органических композициях. Эта мицелла, содержащая химический комплекс нитрита металла с гетероатомным апро-тонным полярнб1М органическим раствор 1телем, является основанием [c.165]

Четвертая часть посвящена реакциям внутри мицелл и мицелляр ному катализу, в ней излагается теория кинетики и механизм ми-целл5фного эффекта и химических реакциях, в основном на примере водных систем. Убедительно показано преимущество мицеллярного катализа для реакций окисления, образования комплексов при полимеризации и т. д. [c.6]

Протекающий в растворе электрохимический процесс подобного рода может оказывать двоякое воздействие на состояние нефтепродукта в воде. Во-первых, образовавшиеся в воде хлопья гидроксида алюминия, адсорбируя капельки нефтепродукта, приводят к образованию достаточно крупных комплексов, этим самым ускоряя процесс всплытия нефтепродукта. Во-вторых, образовавшиеся в пространстве между пластинами ионы А1зЗ+ способны нарушать мицеллярную структуру мельчайших капелек нефтепродукта, уменьшая или сводя к нулю их агрегативную устойчивость, что приводит к улучшению условий коалесценции и ускорению всплытия нефтепродукта. [c.189]

С другой стороны, при изучении растворов нитрата целлюлозы в бутилацетате было обнаружено 5—15% гель-частиц, которые могут быть отделены ультрафильтрацией через фильтр с размером пор меньше 1 мкм. Количество этих гель-частиц зависит от типа препарата и продолжительности растворения. Аналогичные данные получены для ацетата целлюлозы и карбоксиме-тилцеллюлозы При концентрации 1—10% полимера в растворе образуется бесконечная сетка. В таких растворах также имеется значительное количество надмолекулярных образований (гель-частиц). В производственных растворах можно обнаружить, кроме того, природные субмикроскопические структурные элементы. Например, в растворе карбоксиметилцеллюлозы грубые гель-частицы являются остатками целлюлозных кристаллитов Растворы самой целлюлозы еще исследованы недостаточно. Ее состояние в растворе часто трудно оценить из-за комплексообразования и деструкции, которые почти всегда сопутствуют процессу растворения. При определении молекулярного веса, которое выполняется осмометрически в медноаммиачном растворе, фосфорной кислоте, медноэтилендиаминовом растворе, путем измерения светорассеяния, а также при измерениях в ультрацентрифуге-с применением натрийжелезовинного комплекса разбавленные растворы имеют молекулярную дисперсность или бесконечную сетку. Предположение о том, что разбавленные растворы являются полностью мицеллярными, в настоящее время разделяется только отдельными исследователями Оно основано на исследовании опалесцирующих структур. Правда, большинство исследователей придерживаются мнения, что в производственных растворах (концентрация свыше 10%) всегда содержатся надмолекулярные образования. [c.51]

С точки зрения советских ученых угли разной степени зрелости от длиннопламенного до антрацита представляют собой различные стадии, или состояния коллоидных превращений сложной системы, включающей вещества неодинаковой степени полимеризации и конденсации. В формулировках же английских ученых говорится только об одном состоянии — изогеле. Для объяснения коллоидной структуры угля англичанами предложена модель изогеля , согласно которой уголь рассматривается только как изогель, мицеллы которого агрегируются в комплексы различной степени полимеризации, причем наиболее тяжелые фракции располагаются в центре ядра, которое окружено все более и более легкими фракциями. Изменение свойств углей при переходе их из одного разряда (rank) в другой зависит от изменения формы мицелл и их взаимосвязанности, а также от различной степени сложности мицеллярных ядер. [c.32]

В качестве примера комплекса сожительствующих микроорганизмов можно привести также группу возбудителей загнивания свекловичного корня, изученную в Средней Азии Рубиным и Пушкинской (1943). Обязательным участником этого комплекса являются две неспоровые бактерии, дрожжи из группы Sa haromy es и мицеллярный гриб Fusarium. Исследования показали, что взаимоотношения между партнерами в этом комплексе представляют собой четко выраженный тип симбиоза, причем одна из бактерий полностью потеряла способность к самостоятельному существованию вне сожительства с дрожжами. [c.10]