ОСНОВЫ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ВВЕДЕНИЕ В ГАЗОВУЮ ХРОМАТОГРАФИЮ

Основой физико-химических измерений, проводимых с помощью газовой хроматографии, является связь между значениями определяемых величин и параметрами хроматографических зон. Так, время удерживания максимума зоны компонента (в случае элюционного варианта) представляет собой функцию коэффициента распределения его или адсорбции, что обеспечивает возможность определения коэффициентов активности, термодинамических функций адсорбции и растворения, изучения структуры, а также ряда других характеристик газообразных, жидких и твердых веществ, используемых в качестве подвижных и неподвижных фаз и элюируемых компонентов. Введение необходимых поправок позволяет определять значения характеристик, соответствующие условиям бесконечного разбавления. [c.6]

Для более полного изучения указанных вопросов мы использовали в качестве метода исследования газовую хроматографию. В отделе физиологии был смонтирован соответствующий прибор. Его устройство и принцип работы описаны ранее [1]. Расшифровка показаний прибора нами изменена. В настоящее время все данные анализов переработаны на основе принципов, изложенных в статье И. М. Туркельтауба и сотр. [2]. Площадь пиков определялась в квадратных миллиметрах. Калибровка детектора по чистым веществам проведена и методом абсолютной калибровки, и методом внутреннего нормирования с введением поправочных коэффициентов исследуемых веществ в конкретных условиях анализа. [c.477]

Для того, чтобы сохранить за книгой характер общего введения в дисциплину и сделать ее полезной исследователям, занимающимся развитием хроматографии, аналитикам, связанным с лабораторным контролем производства, а также студентам, специализирующимся в соответствующей области, при подготовке третьего издания мы стремились наряду с освещением современного состояния газовой хроматографии, ее новых возможностей уделять внимание и тем методическим приемам, которые еще являются основой ее использования в аналитической практике. Отсюда вытекают те изменения, которые внесены во все разделы книги. [c.10]

Комбинация газовый хроматограф — масс-спектрометр обеспечивает мощный метод анализа при обычных идентификациях и может служить основой вспомогательного метода при других исследованиях. Кроме того, практика показала, что газовый хроматограф является простым и удобным прибором для введения пробы в масс-спектрометр. При этом в масс-спектрометр можно вводить образец в количестве, достаточном для получения удовлетворительного спектра, вместо того, чтобы полностью заполнять парами образца ионный источник и резервуар и потом тратить часы на удаление этих паров после регистрации спектра. Таким образом, введение пробы с помощью газового хроматографа позволяет наиболее оптимально использовать чувствительность, присущую масс-спектрометру. [c.245]

В основу работы устройства положен пневматический способ введения в хроматографическую колонку газовых проб, отбираемых из сосуда с исследуемым жидким или твердым образцом. Дозирование производится за счет предварительного создания в термостатируемом сосуде с образцом давления газа большего, чем в испарителе хроматографа. Последующее соединение газового пространства сосуда с испарителем хроматографа обеспечивает импульсное дозирование пробы, величина которой зависит от перепада давления и газового объема над исследуемым образцом (21 1. [c.137]

В динамических системах отбор проб из потока равновесного газа и введение его в хроматографическую колонку обычно производятся газовым краном в соответствии со схемой, показанной на рис. 2.10. В качестве сосуда для извлечения вещества в процессе непрерывной газовой экстракции, позволяющего мелко распыли-вать проходящий через жидкость газ, использован прибор, изготовленный на основе стеклянного фильтра [10]. Скорость и стабильность газового потока обеспечиваются блоком подготовки газа от серийного хроматографа и капиллярной трубкой для создания динамического сопротивления. Газ, выходящий из сосуда, непрерывно промывает дозируемый объем газового крана, и введение пробы в хроматографическую колонку осуществляется просто поворотом крана в положение дозирование . [c.88]

Основой хроматографических методов является процесс распределения компонентов смеси между двумя фазами с последующим их разделением. Поскольку анализируемая смесь обычно находится в виде одной фазы (газ, жидкость), вторую фазу приходится создавать искусственно. Чаще, однако, приходится предварительно создавать или вводить обе фазы, между которыми распределяются компоненты смеси. Так, например, в газожидкостной хроматографии, о которой главным образом и будет идти речь в настоящей книге, инертная газовая фаза (газ-носитель) и неподвижная жидкость вводятся специально независимо от того, является ли анализируемая смесь первоначально газом или жидкостью, она распределяется между этими двумя фазами в виде газа (пара) и жидкого раствора. Точно так же в адсорбционной хроматографии распределение введенной пробы осуществляется между твердым адсорбентом и движущейся жидкой фазой. Механическое разделение происходит в обоих случаях вследствие перемещения подвижной фазы вдоль неподвижной. [c.26]

Импульсные микрореакторы. В импульсных микрореакторах существует непрерывный поток газа-носителя через катализатор. Время от времени в поток газа-носителя вводят порцию реагирующих веществ (импульс), которая затем проходит в газовый хроматограф для анализа. Степень превращения реагирующих веществ (импульса) может быть незначительной или большой, но в обоих случаях концентрация реагирующего вещества на слое катализатора плохо определяется из-за смешения с газом-носителем, и введенные реагирующие вещества распределяются в потоке. При специальных условиях, например для реакции первого порядка, константы скорости реакции могут быть получены на основе импульсной методики [18]. В большинстве других случаев адекватная теоретическая обработка затруднена. Таким образом, хотя импульсные мик-рореакторы не подходят для определения кинетических параметров, они могут иметь некоторые достоинства при оценке качества катализаторов, поскольку дают возможность быстрого и гибкого проведения анализа. [c.103]

В данной работе рассматривается использование системы адсорбционного концентрирования в схеме серийного газового хроматографа. Адсорбционное концентрирование выполняют следующим образом. Основа концентрационной системы — кран-дозатор газовых проб, у которого вместо градуированной петли установлен концентратор, представляющий собой и-образную колонку размером 110x2,5 мм (емкостью 0,5 см ). Пробы водных растворов объемом от 0,01 до 1,00 мл вводят в нагретый до 200° С дозатор-испаритель, присоединенный к концентратору, находящемуся при 20° С (рис. 1, а). После введения пробы через концентратор некоторое время продувают газ-носитель для удаления воды. При этом кран-переключатель газовых потоков находится в положении концентрирование (см. рис. 1, а). Прощедщий через концентратор газ-носитель удаляется в атмосферу. Длительность продувки зависит от объема пробы и типа применяемого адсорбента. [c.144]

Гийо и сотр. использовали газовую хроматографию также для изучения констант реакции передачи цепи [28]. Применявшиеся ранее методы, основанные на амперометрическом титровании, использовании меченых атомов или на определении средней молекулярной массы образовавшегося полимера, очень специфичны или недостаточно точны. Для онределения констант передачи цени в работе [28] использованы данные газо-хроматографи-ческого анализа реакционной смеси, в которую предварительно был введен инертный внутренний стандарт. Это позволило получить в одном опыте временную зависимость конверсии мономера и расхода агента передачи цепи. Этот метод был применен для определения констант передачи цепи при радикальной полимеризации стирола в присутствии к-бутилмеркантана. Реакцию проводили в реакторе под небольшим давлением азота при температуре 60° С. Реакция начиналась при добавлении к реакционной смеси (240 г толуола, 93,8 г стирола и 0,222 3 м-бутилмеркаптана) 0,8 з азо-быс-изобутиронитри-ла. Отобранные пробы охлаждали до 0° С и их аликвотную часть анализировали на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Разделение проводили при 110° С на колонке (500 X 0,2 см), заполненной хромосорбом W, импрегнированным 10% силиконового масла SE-30. На рис. 22 приведены кинетические кривые расхода стирола (2) и к-бутилмеркаптана 2). Как видно из рисунка, к-бутилмеркаптан почти полностью вступает в реакцию при степени конверсии мономера 15%. Константа передачи А д определялась на основе уравнения [c.91]

Книга является практическим руководством по подготовке и проведению анализов методами жидкостной колоночной хроматографии и хроматографии в тонких слоях. Она продолжает серию, в которую вошли такие книги, как "Введение в газовую хроматографию" МакНейра и Бонелли ("Мир", 1970), "Количественная хроматография на бумаге и в тонком слое" Шелларца ("Мир", 1971), "Основы жидкостной хроматографии" Хадден и др. ("Мир", 1973). [c.4]

Книга продолжает серию практических руководств по хроматографическим методам (Мак-Нейр Г., Бонелли Э., "Введение в газовую хроматографию", М., 1970 Хадден Н. и др., "Основы жидкостной хроматографии", М., 1973 и Т.Д.). Она посвящена приготовлению и использованию хроматографических колонок - области исследований методом газовой хроматографии, которая часто является источником ошибок и неудач, особенно при первом осуществлении практических приложений метода. В книге подробно и четко изложены все важнейиие детали получения и испытания этих колонок. Она богато иллюстрирована и содержит ценный табличный материал по характеристикам неподвижных жидких фаз. [c.4]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

В 20—30-е годы параллельно с широким внедрением в практику классических микроаналитических методов появилось множество их модификаций, не вносивших, однако, существенных изменений в основу метода [24—29]. Принципиальным шагом вперед было создание в 40-е годы метода пустой трубки [4, 30—32], предложенного для СН-анализа, разработка способа прямого определения кислорода [34—36], а в 50-е годы — введение кислорода в реакционную зону при определении азота по Дюма —Преглю [37]. Последний прием впоследствии сыграл большую роль при создании автоматических элементных анализаторов. Благодаря ему удалось в одном процессе совместить определение С и Н с определением азота по Дюма. Такое слияние двух методов в один открыло новые возможности более эффективного количественного окисления не только органических, но и элементоорганических соединений одновременно за счет совместного действия газообразного кислорода и связанного кислорода твердых окислителей. Работы в этом направлении удачно совпали по времени с интенсивным развитием газовой хроматографии как способа разделения газообразных веществ и термокондуктометрии как средства их детектирования. Именно такое совпадение позволило впервые в элементном анализе созда[ть способ одновременного определения из одной навески трех главных элементов-органогенов С, Н и N. Заложенный в этом методе принцип уже допускал осуществление полной автоматизации анализа [38—41]. [c.8]

Книга состоит из краткого введения и двух частей, посвященных газовой и жидкостной адсорбционной хроматографии. Во введении рассматриваются особенности адсорбционной хроматографии и связь селективности с межмолекулярными взаимодействиями при адсорбции. В первой части книги рассмотрена ГАХ. Здесь приводятся краткие сведения о наиболее однородных адсорбентах для ГХ и их модифицировании, а также хроматограммы, качественно иллюстрирующие молекулярные основы разделения. Рассматриваются погрешности определения удерживаемого объема по газохроматографическим измерениям, методы нахождения из удерживаемого объема константы Генри, а также термодинамические уравнения, связывающие эту константу с теплотой адсорбции и теплоемкостью адсорбированного вещества, которые могут быть определены независимо. Изложены основы молекулярно-статистической теории адсорбции, даются выражения, связывающие константу Генри с иотенци- [c.8]

Достоинства колоночной распределительной хроматогра ии(КРХ), как высокоэффективного метода разделения, были оценены с того момента, когда она была предложена Мартином и Синджем [1], однако для аналитических целей этот метод применяется значительно реже, чем новейшие методы газовой и тонкослойной хроматограф1ш. Исключительная популярность газовой хроматографии, которая произвела революцию" в анализе, главным образом,органических веществ, объясняется тем, что в современных газовых хроматографах сочетается разделение и количественное определение содержания веществ, когда в основу метода определения положен принцип измерения, например, теплопроводности получаемых отдельных фракций компонентов сложной сааеси. Такая универсальность явилась стимулом к созданию автоматизированных приборов - газовых хроматографов, в которых механизированы все стадии анализа от введения образца до получения результата на цифропечатающем устройстве. Механизация изготовления пластинок для тонкослойной хроматографии, возможность быстрых.разделений и разделений макро- и микроколичеств веществ способствовали более широкому внедрению данного метода в практику. [c.169]

Ценное практическое руководство по анализу различных газовых смесей, продолжающее серию, в которую вошли такие работы, как Введение в газовую хроматографию Мак-Нейра и Бонелли ( Мир , 1970), Основы жидкостной хроматографии Хаддена и др. ( Мир , 1973). Книга охватывает широкий круг конкретных аналитических задач — от изотопного анализа газообразного водорода до анализа сложных углеводородных смесей. Достоинство книги в том, что в ней одновременно рассматриваются не только методики анализа, но и методы подготовки пробы, калибровки хроматографа и т. п. [c.535]

Комплекс условий оптимального режима включает, помимо времени анализа и степени разделения, ряд других факторов. Для конкретного случая разделения можно рассмотреть характеристики газового хроматографа, чтобы оценить эффективность разделения на основе всех практических соображений, т. е. числа разделяемых веществ или их количества на единицу стоимости. Соответственно, эта характеристика, включающая стоимость материалов, оборудования и времени, зависит, кроме времени анализа и степени разделения, от сложности прибора, размера колонки, величины пробы и температуры. Полный анализ всех переменных величин, очевидно, слишком сложен. Среди нескольких частных трактовок, которые были предложены до сих пор, можно упомянуть время нормализации, введенное Каргером и Куком [44]. Время нормализации представляет собой время, необходимое для изучения данной аналитической проблемы с целью определить оптимальные условия проведения определенного анализа в заданное время. Эта величина была бы полезна в ГХПТ, однако здесь взаимодействие переменных величин значительно сложнее. Например, увеличение длины колонки вызывает увеличение числа теоретических тарелок, но при этом также возрастает и время анализа.. Это влияние можно компенсировать путем повышения скорости нагрева и скорости потока. Повышенная скорость нагрева повышает температуру удерживания, уменьшает [c.235]