Давление паров над водными растворами органических соединений

ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ НАД ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ ПАРЦИАЛЬНЫЕ ДАВЛЕНИЯ ПАРОВ ВОДЫ И СПИРТА (мм. рт. ст.) НАД РАСТВОРАМИ СПИРТОВ [c.350]

Давление пара над водными растворами органических соединений [c.470]

Анализ водных растворов органических веществ вызывает особые трудности в газовой хроматографии, так как растворитель из-за своего дипольного характера и связанных с зтим адсорбционных эффектов по отношению к материалу твердого носителя очень медленно выходит из колонки. Возникающие на хроматограмме очень плоские и характеризующиеся сильным образованием хвостов пики воды очень часто перекрывают пики других компонентов . Отделение или обогащение органических веществ до газохроматографического анализа путем перегонки или экстракции приводит к значительной потере времени, а во многих случаях к ухудшению выхода имеющихся соединений или к дополнительному загрязнению этих веществ. Превращение растворенных соединений в кристаллические производные также не всегда оказывается возможным, так как очень часто соответствующие реакции проходят неколичественно, а образующиеся соединения по причине их относительно низкого давления пара оказываются непригодными [c.272]

Опыт показывает, что при растворении в данном растворителе какого-нибудь вещества равновесное давление пара растворителя понижается. Количественную связь между понижением давления пара и составом раствора открыл в 1887 г. Ф. Рауль. В отличие от своих предшественников он исследовал не только растворы кислот, щелочей и солей, но также растворы органических соединений, применение которых позволило исключить из рассмотрения усложнение картины, вызываемое диссоциацией солей и кислот. В 1882 г. Рауль определил Тзам около 30 органических веществ в водных растворах. Он показал, что независимо от природы веществ растворение одного моля вещества в 1 кг растворителя (воды) приводит к понижению точки замерзания на одну и ту же величину (1,85°С). Затем Рауль заменил воду бензолом, в котором он растворял целый ряд органических соединений. Оказалось, что все они показывали в бензоле одинаковое молярное понижение Т зам рЗВ-ное 5,2 °С. От измерений точек замерзания Рауль перешел в 1886 г. к определениям давления паров неводных растворов. Это привело его к открытию эмпирического закона, который был впервые опубликован в 1887 г. в работе Об упругости пара эфирных растворов . [c.112]

В 1870-х годах Рауль начал свои систематические исследования зависимости свойств растворов от природы растворенного вещества (в первую очередь температуры застывания раствора от давления пара растворенного вещества). На водных растворах солей, особенно солей сходного строения, можно было убедиться, что между этими величинами имеется тесная связь, но объяснить это Рауль смог только тогда, когда он, как было уже упомянуто, перешел к изучению водных растворов органических соединений. В 1882 г. он открыл закон, согласно которому при растворении 1 моля любого вещества точка затвердевания растворителя понижается одинаково. Тот же закон оказался справедливым и для органических растворителей бензола, уксусной кислоты и других. Эти работы Рауля привели к созданию криоскопического метода определения молекулярных весов. [c.129]

ДЛЯ газохроматографического анализа. Если же растворитель можно отделить или подвергнуть превращению до анализа, водные растворы органических веществ могут быть исследованы непосредственно газовой хроматографией. Предшествующее превращение растворенных соединений в производные с более высоким давлением пара по сравнению с исходными продуктами можно с успехом использовать для выделения растворенных веществ из раствора с их последующим газохроматографическим анализом. [c.273]

Для создания избытка вещества здесь используются различия в скорости испарения из раствора растворенного вещества и растворителя. Поэтому главным требованием для использования этого метода является то, что давление равновесных (насыщенных) паров растворителя над раствором должно быть существенно больше давления равновесных паров растворенного вещества. Это требование практически всегда выполняется для водных растворов ионных соединений, но не всегда реализуется для растворов органических соединений. Вторым общим требованием является превышение давления насыщенных паров растворителя над данным раствором сверх реально существующего давления паров растворителя в окружающей среде. [c.81]

Помимо состава систем наибольшее внимание при их изучении уделяется влиянию температуры и давления (особенно для парожидкостных систем) или только температуры (для конденсированных систем). В большей части работ, посвященных изучению фазовых равновесий конденсированных систем, рассматриваются соединения кремния, металлы и водные растворы солей. Однако аналогичным образом могут себя вести и органические системы, которым уделено основное внимание в данной главе. Подробная библиография работ, посвященных этой теме, опубликована авторами обзора [20], более старые работы рассмотрены в обзоре [73]. Ряд источников указан в соответствующих главах Изучение фазового равновесия в многокомпонентных системах, например подобных тем, с которыми приходится иметь дело в металлургии, потребовало многолетнего труда многих исследователей. Специфические сложные органические системы редко имеют столь же важное промышленное значение, поэтому фазовому равновесию таких систем уделено значительно меньше внимания. Поведение органических систем иногда описывается адекватно поведению идеальных систем или только в рамках бинарных систем, которые можно объединять в несколько типовых систем для определения поведения многокомпонентных систем, составленных из отдельных пар. Краткий обзор экспериментальных методов исследования фазовых равновесий представлен в гл. 12. [c.250]

Выделение отдельных соединений из водного раствора экстрагированием органическими растворителями, не смешивающимися с водой, находит применение и в ультрамикроанализе. Вследствие сравнительно высокого давления пара многие органические растворители быстро испаряются, что особенно заметно при работе с очень маленькими объемами жидкостей. Поэтому техника экстрагирования отличается здесь некоторыми особенностями. Каплю исследуемого раствора и каплю растворителя вводят в капилляр (диаметром 0,5—1 мм, длиной [c.60]

I сек, причем во избежание более глубокого окисления и для сохранения высокой скорости процесса степень конверсии кислорода доводят до 50, а пропилена —до 10%. Паро-тазовую смесь, выходящую из реактора, быстро охлаждают впрыскиванием воды и затем промывают в скруббере водой, извлекающей из /газа кислородсодержащие органические соединения. Пропилен отделяют от азота, окислов углерода и остатков кислорода путем сжижения под давлением и возвращают на реакцию. Смесь органических кислородных соединений имеет в среднем следующий состав 90 вес. % акролеина, 6 вес. % ацетальдегида, 2 вес. % пропионо-вого альдегида и 2 вес. % ацетона. Их выделяют из водного раствора перегонкой, причем наибольшую трудность представляет очистка акролеина от близкокипящих пропионового альдегида и ацетона. Конечный выход 99,4%-ного акролеина достигает 80— 86% от израсходованного пропилена. [c.551]

Тензиметрические исследования [4876—5094] в основном содержат опытный материал по неорганическим [4876—5040], водно-органическим [5041—5054] и органическим [2411, 5058— 5095] смесям. По представленным в них данным их целесообразно расчленить на следующие более мелкие группы простые вещества [2220, 2221, 2230, 2258, 4876—4898, 4905], хлориды [4899—4904, 4906—4926, 4946, 4947, 4951] и другие галогениды [1625, 4927—4939], халькогениды [4940—4945], некоторые другие соединения [4948, 4950, 4952—4958] к неорганическим системам относятся и водные растворы, содержащие одну [4959—4971], две [4972, 4973, 4975—4995] и три соли [4996—4999], кислоты [5000—5018], соль и кислоту [5011, 5017, 5019—5029], основания [5030—5034] и прочие вещества [4974, 5035—5040]. Водно-органические системы охватывают бинарные [2468, 5041—5049] и иные [5050—5057] смеси. Органические системы включают в себя две жидкости [2411, 2436, 2452, 2453, 5058—5087] (в том числе только углеводороды [2411, 5083—5087]) и три жидкости [5088—50911. Данные по температурной зависимости давления насыщенного пара для разных систем приведены также в [2466, 2469, 2475, 4036, 4211, 4232, 4374, 4586, 4717, 4718, 4775, 4863, 5067, 5520]. [c.47]

Максимальное значение критического теплового потока обычно имеет место при умеренных значениях М и при относительном давлении, примерно равном /з (рис. 14-16) критический поток при данном давлении следует рассчитывать с помощью рис. 14-18. В табл. 14-6 приведены значения критического теплового потока и соответствующих значений критических при почти атмосферном давлении для обогреваемых паром затопленных горизонтальных труб. При использовании отработавшего пара для нагрева испаряющихся органических жидкостей с умеренно низкими температурами кипения для того, чтобы избежать превышения критического значения Д/, приходится применять кипение под повышенным давлением или конденсировать пар в вакууме. Для кипячения воды и водных растворов часто применяются многоступенчатые испарители, в которых общий температурный напор от 55 до 85° распределяется между несколькими испарителями, соединенными последовательно по отношению к потоку пара при таких условиях вероятность превышения критической разности температур либо невелика, либо вовсе отсутствует. [c.524]

Смесь хлористых амилов, водного (не слишком концентрированного) раствора сульфгидрата натрия и этанола перемешивают в автоклавах 1 при 140—150° в течение 5 час. После завершения реакции содержимое автоклавов переводят в куб 2, где под небольшим избыточным давлением (не более 0,5 ат) отгоняют сероводород. Сероводород улавливается в абсорбере 3, состоящем из трех колонн. Первая колонна орошается циркулирующим амилсульфидом для улавливания амиленов. Вторая колонна орошается 15%-ным, а третья 3%-ным раствором едкого натра. Когда содержание щелочи в растворе, орошающем третью колонну, снизится до 1,75%, а содержание сульфида натрия возрастет до 21%, поглотительный раствор насосом перекачивается в расходный бак 4 для раствора сульфигидрата натрия. Содержимое второй колонны переводится в третью, а из бака 5 подается свежий 15%-ный раствор едкого натра для орошения второй колонны. После третьей колонны включен адсорбер, заполненный активированным углем, для улавливания последних следов органических сернистых соединений. Реакционная смесь перегоняется с водяным паром в кубе 2. Водный остаток после обработки хлором для разложения всех дурно пахнущих [c.228]

На примере определения летучих галогенированных соединений в водопроводной воде экспериментально установлены основные характеристики проточного парофазного анализа. Разработана методика определения общей органической серы в нефтепродуктах, включающая полный гидрогенолиз связей -S, с улавливанием образующегося сероводорода водным раствором щелочи и его газохроматофафическим определением. Исследованы возможности газохроматофафического парофазного анализа для изучения равновесия жидкость - пар в четырехкомпонентных системах и показана возможность расчета состава жидкой фазы по данным о зависимости давления конденсации паровой фазы от ее состава. [c.99]

Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

Наряду с указанными видами твердых мембран значительное распространение noлyчиJJИ и жидкие мембраны, представляющие собой слой несмешивающейся с водой жидкости (чаще всего органического соединения) с низким давлением пара, который может обменивать катионы или анионы раствора. Для контакта жидкой мембраны с ионами раствора органическое вещество отделяют от водного раствора-тонкой пленкой (например, целлофановой), пропускающей воду и растворенные в ней ионы (рис. XI. 18, а), или тонкой пластинкой из пористой гидрофобной пластмассы, которая пропитывается органической жидкостью (рис. XI. 18,6). [c.343]

Многочисленные исследования Я. И. Герасимова и сотрудников, начатые им в 1931 г. в организованной под руководством А. В. Раковского лаборатории химической термодинамики химического факультета МГУ (с 1941 г. ее возглавляет Я. И. Герасимов), к настоящему времени лшжно было бы объединить в десять следующих групп водно-солевые равновесия равновесия расслаивания в тройных жидких систе.мах равновесие раствор — газ в тройных системах давление пара солей, солевых расплавов и органических соединений термодинамика сульфидов металлов фазовые равновесия в пленках водных растворов термодинамика металлических окислов и кислородных солей термодинамика интерметаллических соединений, жидких и твердых металлических оплавов кристаллизационные методы очистки и 0 Пределения чистоты низкоплавких органических веществ статистическая теория металлических расплавов. Был разработан ряд новых методов [c.71]

Температура плавления чистого цианамида 45—46° С. Давление паров над жидкостью составляет 0,16 тт рт. ст. при 64° С и 3,78 м.ч рт. ст. при 122° С при более высоких температурах давление паров цианамида уменьшается вследствие димеризации [16]. Цианамид образует эвтектическую смесь с водой с температурой плавления —16,6° С нри содержании NH2 N 37,8%, а его растворимость в воде равна 77,2 г на 100 г водного раствора при 14,5° С при 42,9° С он смешивается с водой в любых соотношениях. Цианамид — амфо-терное соединение с константами диссоциации при 25° С как основания 2,5-10 и как кислоты 5,42-10 [45]. Он хорошо растворим в кислородсодержащих органических растворителях и аминах и сам является полярным растворителем для неорганических веществ, растворимых в воде, а также растворяет органические кислоты, спирты и эфиры [46]. Его можно использовать в качестве растворителя при криоскопических анализах [47]. [c.245]

Хотя сама по себе гидроокись аммония при обычных условиях совершенно неустойчива, однако в водных растворах аммиака она, несомненно, существует.. Как отмечалось в основном тексте, один объем воды поглощает приблизительно 700 объемов аммиака. Если бы имело место лишь простое физическое растворение МНз (аналогичное сжатию газообразной системы), то давление его пара над раствором должно было бы быть несоизмеримо больше того, которое наблюдается в действительности. Из двух основных причин, которые могут обусловить столь резкое снижение давления растворенного МНз, первая — ионизация по схеме NH3 + Н2О > NIH + ПН — вследствие ее незначительности не может играть решающей роли. Тем самым эта роль должна быть отведена второй возможной причине — гидратации молекул ЫН3, которая может осуществляться путем образования водородных связей (IV 3 доп. 7) по двум типам МН3 НОН и Н2О HNH2. Так как водород более положительно поляризован в воде, а протонное сродство (V 5 доп. 3) у азота выше, чем у кислорода, взаимодействие как раз и приводит к образованию молекул МН3 НОН или МН4ОН, т. е. гидроокиси аммония (которую вовсе не обязательно считать ионным соединением). Анализ данных по распределению МНз между водой и органическими жидкостями показывает, что в форме МН4ОН находится более 90% всего растворенного в воде аммиака. [c.387]

Алифатические висмуторганические соединения самовоспламеняются на воздухе. Поэтому их синтез и очистку необходимо проводить в атмосфере сухого инертного газа (в ароматическом ряду это ограничение отпадает). Так, триметилвисмут получают кипячением измельченного треххлористого или трехбромистого висмута с избытком иодистого метилмагния в эфире [3—6]. Продукт отделяют от избытка реактива Гриньяра или отгонкой на масляной бане, нагретой до 230° С (после удаления большей части эфира на водяной бане), или разложением реактива Гриньяра водным раствором хлористого аммония с последующим высушиванием органического слоя сульфатом натрия и перегонкой. Второй способ более удобен для синтеза триметил-висмута. В обоих случаях вещество очищают повторной фракционированной конденсацией при —63° С в высоком вакууме, пока давление паров в трех фракциях не станет одинаковым. Этим путем получен очень чистый триметилвисмут, давление паров которого равно 9,0 и 20,7 мм при 0° и 15° С соответственно [3]. Температура кипения вещества 107° С [6], 110° С [7]. [c.400]

Воздействие водного раствора, перегретых водяных паров и газов на рассеянное в мезозойских отложениях Западно-Туркменской впадины органическое вещество приводит к его коренной перестройке и продуцированию нефти, углеводородных газов, галоидорганических и других соединений. Их совместное нахождение в условиях высоких температур и давлений, сушествующих на глубинах свыше 6—8 км, возможно в виде газовых растворов (Тумарев, 1963 Чемоданов, 1967 Кузьмин, 1968). По мере преобразования все новых порций горных пород и рассеянного в них органического вещества возрастают объем и давление газовых (ретроградных) растворов вплоть до аномально высоких давлений, превосходящих геостатические (White, 1955 Аникеев, 1964). Происход т прорыв газового облака в верхние части геологического разреза, в области с меньшими температурами и давлениями. Прорывы чаще всего происходят по существующим разломам — наиболее ослабленным зонам земной коры. Неравномерная проницаемость таких зон (раздувы, сужения и плотная притертость пород смежных блоков, заплывание и т. д.) на определенных глубинах приводит к частичному или полному экранированию потока газовых растворов. [c.120]

Аммвак-чувствительная мембрана датчика не будет давать стабильные результаты, если использовать ее неоднократно при определении концентраций аммония в воде, превышающих сн == 50 мг/дм для таких вод рекомендуется разбавлять исследуемые пробы, чтобы концентрация была ниже этой величины. На реакщпо датчика воздействует перемещение водного пара через полупроницаемую мембрану, если имеется перепад осмотического давления. Поэтому необходимо, чтобы осмотическое давление пробы после обработки щелочным буферным раствором соответствовало бы осмотическому давлению стандартного внутреннего наполняющего раствора электрода. Для этого необработанные буферным раствором пробы, имеющие общую концентрацию растворенных веществ (т.е. сумму концентраций всех ионов и других соединений в растворе, моль/дм больше чем 0,1 моль/дм, следует разбавить перед измерением так, чтобы это разбавление не понизило содержание аммиака больше, чем до 0,2 мг/дм. Амины могут давать положительное изменение концентрации (табл. 42.) Поверхностно-активные вещества и некоторые органические раство- [c.163]