Спектры поглощения и люминесценции

В ряде случаев спектры поглощения и люминесценции одного и того же вещества несколько перекрываются. Вследствие этого излучение на пути от глубоких слоев к поверхности раствора ослабляется в коротковолновой части спектра люминесценции. Это явление называется вторичным поглощением или реабсорбцией света люминесценции. Для уменьшения влияния реабсорбции также необходимо работать с разбавленными растворами или по возможности учитывать ее. Молекулярный кислород тушит флуоресценцию в жидких растворах. Поэтому для уменьшения влияния кислорода из растворов необходимо его удалять или вакуумированием, или продуванием азота через исследуемый раствор. [c.67]

Исследования спектров поглощения и люминесценции комплексов в растворах ПОЗВОЛЯЮТ получить ценные сведения о силах взаимодействия между ионами, влиянии растворителя и т. п. Основное затруднение при проведении исследований вызывает получение спектральных характеристик комплексов в чистом виде. Существующие методы определения состава комплексов имеют значительные недостатки. Одним из основных недостатков является то, что все спектрофотометрические методы, как нами показано [1], требуют, чтобы концентрации компонентов А п В, составляющие комплекс, были примерно одинаковы. Между тем, как правило, для образования достаточного количества комплексов (особенно в случае комплексов высшего порядка) необходимо наличие одной из компонент в избытке. Такое явление наблюдается, например, для галоидных и роданистых комплексов тяжелых металлов. [c.258]

Рис. 18.2. Спектры поглощения (/) и люминесценции (2)

В ряде случаев спектры поглощения и люминесценции одного и того же вещества несколько перекрываются. Вследствие этого излучение на пути от глубоких слоев к поверхности раствора ослабляется в коротковолновой части спектра люминесценции. Это явление носит название вторичного поглощения или реабсорбции света люминесценции. Для уменьшения влияния реабсорбции также необходимо работать с разбавленными растворами или по возможности учитывать ее. [c.61]

Тушение второго рода не сопровождается изменением спектров поглощения и люминесценции. Такой процесс происходит вследствие воздействия на возбужденную молекулу внешних факторов, но не приводящих к образованию нового вещества. [c.359]

Для исследования спектров поглощения и люминесценции различных покрытий в области длин волн от 0,4 до 0,75 мкм целесообразно использовать приборы, принцип действия которых основан на разложении в спектр светового пучка, прошедшего через исследуемую изоляцию или отразившегося от ее поверхности. Для этого можно использовать окулярные спектральные насадки 1, 5,. например, СПО-1. Основным элементом оптической системы насадки является окуляр Гюйгенса, состоя- [c.89]

Отличительными признаками статического тушения являются уменьшение доли молекул люминофора, обладающих люминесценцией изменение спектров поглощения и люминесценции люминофора в присутствии тушителя неизменность выхода люминесценции раствора люминофора, содержащего тушитель, при разбавлении наличие стехиометрии между количествами люминофора и тушителя (т. е. концентрации тушителя и люминофора должны быть одного порядка). [c.506]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ [c.83]

Значение спектров поглощения и люминесценции в химическом анализе [c.86]

В последнее время все большее внимание обращается на исследование электронно - колебательных спектров поглощения и люминесценции нефтей и нефтяных битумов при низкой температуре в растворах парафинового углеводорода [1—4]. [c.15]

В настоящем сообщении излагаются основные результаты работ по исследованию влияния растворителя на раман-спектры и электронные спектры (поглощения и люминесценции) карбоновых кислот, термодинамические свойства растворов которых были изучены наиболее полно [2, 3]. [c.123]

Измерения спектров карбоновых кислот в различных растворителях показали, что положение полос поглощения и люминесценции и полос С = ОиО — Db раман-спектрах этих кислот определяется химической природой растворителя. Так, спектры поглощения и люминесценции салициловой кислоты совпадают в метиловом, этиловом, изопропиловом и бутиловом спиртах. Одинаковые спектры, но отличные от спектров в спиртах, имеет салициловая кислота (см. рисунок) в ацетоне, ацетонитриле и диоксане. Такое различие спектров в растворителях разной химической природы и совпадение спектров в растворителях одинаковой химической природы наблюдается и для раман-спектров карбоновых кислот. Частота группы С == О в спектрах уксусной, моно- и трихлоруксусной кислот остается постоянной для каждой из исследуемых кислот в метиловом, этиловом и бутиловом спиртах, но изменяется при переходе от одной кислоты к другой. Частота максимума полосы О—D кислот в дейтерированном этаноле различны для каждой из них. Значения этой частоты совпадают в ацетоне и диоксане, отличаясь от соответствующего значения в спиртах. [c.123]

С целью сопоставления оптических данных с криоскопическими были измерены спектры поглощения и люминесценции салициловой кислоты в [c.123]

Однако явления, наблюдаемые при больших концентрациях раствора (изменения спектров поглощения и люминесценции, зависимость выхода свечения от длины волны возбуждающего света и др.), могут быть поняты лишь при учете физико-химических процессов, таких, как ассоциация, ионизация или диссоциация молекул растворенного вещества [2]. В настоящем сообщении мы в основном остановимся на процессах ионизации и их влияния на оптические свойства раствора. Эти явления удобно проследить на примере акридиновых соединений [3, 4]. [c.285]

В настоящее время известно большое количество (свыше 50) дефектных центров в решетке алмаза, активных в оптических спектрах. Ниже приведены сведения об основных наиболее изученных и часто встречающихся центрах. Эти центры проявляются (в спектрах поглощения и люминесценции) в виде систем полос, состоящих из одной или нескольких линий чисто электронного перехода и линий фононного повторения. Каждая система получила буквенное обозначение либо обозначается длиной волны, соответствующей линии чисто электронного перехода. [c.119]

Исследования проявлений водородных связей в электронных спектрах поглощения и люминесценции чрезвычайно важны не только потому, что они могут дать дополнительные критерии для идентификации водородных связей, по и потому, что эти методы позволяют исследовать водородные связи в возбужденных электронных состояниях. К сожалению, одновременное исследование спектров поглощения и люминесценции систем с водородными связями проводилось совершенно недостаточно. [c.166]

Экспериментальное определение величин дипольных моментов молекул в возбужденных состояниях не может быть основано на обычных методах измерения молекулярной поляризации (гл. II) вследствие весьма малого времени жизни этих состояний и, следовательно, ничтожных концентраций возбужденных молекул при обычных условиях возбуждения. Методы определения величин основаны на изучении оптических свойств молекул, помещенных в различные условия электрического взаимодействия со средой (растворители) илн с внешним электрическим полем, и связаны с исследованием одного из следующих явлений 1) сдвигов полос в спектрах поглощения и люминесценции в различных растворителях и при различных температурах 2) люминесценции и поглощения растворов в сильных электрических полях (поляризация люминесценции и электрический дихроизм) 3) спектров поглощения соединений в парообразном состоянии в электрическом поле (эффект Штарка). [c.232]

Теория миграции энергии удовлетворительно описывает эффект концентрационного тушения в относительно разбавленных растворах люминофоров. Согласно этой теории, между любыми соседними молекулами люминофора, при наличии перекрывания их спектров поглощения и люминесценции, возникает резонансное взаимодействие, приводящее к безызлучательному переносу энергии от возбужденной молекулы к невозбужденной. Чем сильнее налагаются друг на друга спектры поглощения и люминесценции, тем меньше величина пороговой концентрации Со. Если спектры поглощения и люминесценции не накладываются друг на друга, то концен фационное тушение не наблююдается в широком диапазоне концентраций люминофора. Концентрационное тушение может развиваться вследствие передачи энергии от возбужденных молекул на нелю-минесцирующие ассоциаты молекул люминофора. [c.505]

Определение величин дипольных моментов в возбужденных состояниях из эффектов растворителей на спектры поглощения и люминесценции [c.232]

В ряде работ [108—110] сделана попытка использовать основные соотношения, описанные выше, для определения дипольных моментов по измерениям сдвигов спектров с изменением температуры. Эти методы позволяют воспользоваться результатами измерений сдвигов спектров поглощения и люминесценции [109] или только люминесценции [ПО] только в одном растворителе при комнатной и достаточно низкой температурах. Такого рода подход весьма удобен при работе с соединениями, отличающимися низкой растворимостью в широком ряду растворителей. [c.235]

Наблюдается в спектрах поглощения и люминесценции природных алмазов (рис, 118, табл. 70). Система регистрируется в алмазах типа 1а (но не Па и П6) после облучения их электронами при комнатной температуре, Содержит 5 линий чисто электронного перехода. Конкретная модель центра не установлена. [c.120]

Специфич. О. с. люминесцирующих веществ описываются набором различных характеристик спектры поглощения и люминесценции, поляризация высвечивания, поляризационные спектры, квантовый выход Л., время жизни вещества в возбужденном состоянии, затухание свечения, термич. высвечивание. [c.249]

Приведенные в предыдущей главе данные об изменениях, возникающих в спектрах поглощения и люминесценции при фотохимическом и аддитивном окрашивании щелочно-галоидных фосфоров, убедительно показывают, что введенная в кристалл активирующая примесь помимо ее основной функции в создании центров свечения проявляется также в роли электронных центров захвата. Дополнительные сведения об этой второй не менее существенной роли активирующей примеси могут быть получены путем изучения термического высвечивания и спектрального распределения стимулирующего действия света на свечение кристаллофосфора. Подобные измерения, проводившиеся автором и рядом других исследователей, позволяют выяснить роль тепловых микродефектов в образовании центров захвата, а также их взаимодействие с введенной в кристалл активирующей примесью. [c.209]

Проведенные нами [357] исследования спектров поглощения и люминесценции ряда щелочно-галоидных кристаллофосфоров и их [c.253]

Наряду с геометрическими перестройками в этих реакциях резко перестраивается электронная конфигурация, что четко отражается изменениями в электронных спектрах поглощения и люминесценции. Величины энергетических барьеров и скорости взаимопревращений Villa VIII6 меняются в широких пределах в зависимости от природы мостиковой группы X. [c.468]

На основе К. х. разработана теория электронных спектров поглощения и люминесценции молекул, фотоэлектронных и рентгеноэлектронных спектров. Квантовая теория электрич и магн. св-в молекул способствовала внедрению в химию физ. методов исследования, в частности ЭПР, ЯМР и ЯКР, и значительно облегчила интерпретацию эксперим. результатов. Получено большое число расчетных данных по вероятностям электронных переходов, временам жизни возбужденных состояний и спектроскопич. постоянньпи молекул. [c.367]

HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

Отличительными признаками дршамического тушения, помимо сокращения длительности люминесценции молекул люминофора, являются также неизменность спектров поглощения и люминесценции люминофора в присутствии тушителя отсутствие стехиометрии между количествами люминофора и тушителя (т. е. концентрации тушителя и люминофора сильно различаются между собой). [c.507]

В отличие от молекулярной люминесценции, для которой наблюдается тесная связь между спектрами поглощения и люминесценции, для люминесценции кристаллофосфоров подобная зависимость, как правило, отсутствует. Это легко объясняется рекомбинационной схемой свечения последних. В самом деле, поглощательная способность кристаллофосфора определяется кристаллической рещеткой основного вещества, а излучение осуществляется другой его частью — активатором. [c.511]

Азометины — удобные модели для изучения связи между строением и спектрально-люминесцентными свойствами линейных сопряженных систем. Так, исследование большого ряда соединений с одной и двумя азометиновыми группировками позволило сделать выводы о влиянии различных структурных факторов на спектры поглощения и люминесценции MOHO- и бифлуорофоров, в частности, о степени электронного взаимодействия флуорофорных группировок в зависимости от характера связи между ними. О такой возможности наглядно свидетельствует таблица, приведенная в работе [6]. [c.42]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ и ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ КУМЕРТАУСКОЙ И УСТЬ-БАЛЫКСКОИ НЕФТИ ПРИ РАЗНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.15]

По изменению спектров поглощения и люминесценции, а также выхода люминесценции было установлено, что комплекс салициловой кислоты с диоксаном в инертном растворителе при концентрациях 10 —10" моль1л имеет состав 1 1 и константу нестойкости что согласуется с криоско- [c.124]

Для многих веществ чрезвычайно чувствительными к примесям являются спектры флуоресценции. Это связано с эффективным переносом энергии от молекул- хозяев к случайным молекулам примеси [13, 36, 59, 85, 144]. Испускаемое излучение является характеристичным для молекул примеси, а не для основных молекул например, в случае когда содержание тетрацена в антрацене составляет 0,1 часть на миллион, флуоресценция антрацена едва различима, а при содержании 0,3 частей на миллион она полностью подавляется [144]. Перенос энергии изучался и во многих других случаях. Соловьев исследовал влияние второй примеси на спектры поглощения и люминесценции первой примеси в решетке основного вещества. Так, добавка стильбена в кристаллы дибензила, легированные нафта-ценом, вызывает заметные изменения сйектра нафтацена [121]. Теория примесной флуоресценции была разработана Перлиным [84]. [c.170]

Предположение о том, что нарушения кристаллической решетки, создаваемые активирующей примесью, должны играть существенную роль в образовании электронных уровней захвата, в самой общей форме высказывалос ранее рядом авторов [319—3211. Однако только проведенные в последние годы комплексные исследования изменений, возникающих в спектрах поглощения и люминесценции щелочно-галоидных кристаллофосфоров под действием рентгеновых лучей и при аддитивном окрашивании, изучение их термического высвечивания и других оптических и термических характеристик центров свечения и центров захвата приводят к определенным представлениям о механизме явлений, связанных с переходом активирующей примеси из ионного состояния в атомарное. Полученные данные позволяют также высказать обоснованные предположения о структуре активаторных центров свечения и активаторных центров захвата. [c.226]

Даже после облучения щелочно-галоидных фосфоров рентгеновыми лучами в кристалле не обнаруживается активаторных центров, ионизованных действием жесткого излучения. После рентгенизации в спектрах поглощения щелочно-галоидных фосфоров, активированных ионами Sn++, Ni++, Pb++, Ag+, u+ и In+, возникают новые полосы поглощения, а в ряде случаев соответственно новые центры свечения. Проведенные нами исследования спектров поглощения и люминесценции, обесцвечивающего действия монохроматического света и других свойств центров поглощения и свечения, возникающих в щелочно-галоидных фосфорах под действием жесткого излучения, показывают, что новые центры возникают вследствие захвата ионами активатора свободных электронов и превращения ионных центров активатора в атомарные центры. [c.241]

В настоящее время существуют две крайние и противоположные концепции по поводу структуры щелочно-галоидных кристаллофосфоров и относительно роли этой структуры в формировании спектральных и люминесцентных свойств этих фосфоров. Согласно одной из них, указанные свойства определяются только ионами активатора, изоморфно замещающими в узлах решетки катионы основания. Эти представления, основанные на зейтцевской модели центра свечения, особенно успешно развивались в последние годы. Они получили ряд фундаментальных подтверждений в исследованиях закономерностей в спектрах поглощения щелочно-галоидных фосфоров и в их сопоставлении с электронными переходами между уровнями активирующей примеси в свободном состоянии, в теоретических расчетах спектров поглощения и люминесценции этих фосфоров и, наконец, в рентгенографических исследованиях, доказавших выполнимость закона аддитивности Вегерта. [c.253]