Спектры поглощения жидкостей и растворов

Спектры поглощения жидкостей и растворов [c.77]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ [c.66]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ЖИДКОСТЕЙ и РАСТВОРОВ [c.91]

Филлохинон — витамин К1 (I) — представляет собой вязкое маслообразное вещество желтого цвета с т. пл. —20° С и т. кип. 115—145° С при 0,0002 мм. Спектр поглощения характеризуется максимумами при 243, 248, 261, 270 и 328 нм [131 Е с , 328 при 248 нм. Для филлохинона характерна способность флуоресцировать при освещении аргоновой лампой [14], что, однако, свойственно и нафтохинонам, лишенным заместителя в положении 3. Филлохинон нерастворим в воде, мало растворим в метиловом спирте, легко растворим в петролейном эфире, бензоле, эфире, ацетоне и многих других органических растворителях. Из растворов он адсорбиру ется сернокислы.м магнием, пермутитом и активированным углем. Филлохинон обладает способностью образовывать дисперсные системы с жидкостями. [c.224]

Однако точный расчет полосатых спектров до сих пор удается произвести только для двуатомных и некоторых простых, очень симметрично построенных многоатомных молекул. Объясняется это сложностью спектров, которая с увеличением числа атомов в молекуле возрастает в геометрической прогрессии. Опытный материал по спектрам поглощения жидкостей и растворов очень обширен. Мы находим в нем много зависимостей между спектрами и строением молекул. [c.106]

Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях при помощи современной аппаратуры может быть исследовано сравнительно легко, хотя хорошая аппаратура, позволяющая различать значительные подробности в спектре, довольно сложна и дорога. Однако не это, практическое, а другое, более принципиальное обстоятельство снижает аналитическую ценность метода ультрафиолетового (видимого) поглощения. Дело заключается в том, что области поглощения обычно определены довольно расплывчато. В большинстве молекул, особенно органических, они представляют собою довольно широкие полосы, положение которых ие очень сильно отличается от положения полос поглощения других молекул. Поэтому нередки случаи значительного перекрытия полос, что очень затрудняет различение по полосам поглощения индивидуальности молекулы. Как правило, таким приемом удается анализировать лишь сравнительно простые смеси или решать некоторые специальные задачи. В некоторых случаях наблюдаются более резкие полосы ноглощения, что увеличивает аналитические возможности метода. Обычно спектры поглощения паров резче, чем спектры поглощения жидкостей и растворов эти последние обычно становятся резче при понижении температуры. Таким образом, возможности анализа улучшаются при исследовании паров или при сильном охлаждении изучаемого вещества, ио эти приемы обычно и усложняют проведение анализа. [c.24]

Снять спектр поглощения жидкости. Для этого снять спектр пропускания пустой кюветы или кюветы с растворителем I (рис. 47) и спектр пропускания анализируемой жидкости или раствора II. Соединить реперные точки параллельными прямыми, как показано на рисунке, и написать слева цифры, соответствующие делениям барабана длин волн, против каждой реперной отметки. Далее необходимо провести нулевую линию на обоих спектрах пропускания. Для этого соединяются прямыми линиями аЬ и сё отрезки кривых, записанных пером прибора при закрытой зеркальной заслонке осветителя в начале и в конце спектра пропускания. [c.88]

Снять спектр поглощения жидкости. Для этого снять спектр пропускания пустой кюветы или кюветы с растворителем I (рис. 45) и спектр пропускания анализируемой жидкости или раствора II. Соединить реперные точки параллельными прямыми, как показано на рис. 45, и написать слева цифры, соответствующие делениям барабана длин волн, против каждой реперной отметки. Далее необходимо провести нулевую линию на обоих спектрах пропуска- [c.80]

Обычно снимают спектры кидкостей или растворов, иногда газов. В кристаллах магнитные моменты ядер находятся под воздействием фиксированных в пространстве магнитных моментов соседних ядер, и полосы поглощения получаются размытыми. В жидкостях влияние ядер соседних молекул усредняется до нуля в результате быстрого хаотического движения. Разумеется, растворителями должны быть [c.598]

Если для жидкостей можно избежать применения растворителей, ведя измерения в тонких слоях, то для твердых веществ задача становится гораздо более сложной. Метод приготовления пленок испарением при нагревании в вакууме не является надежным, так как для многих испытанных образцов были обнаружены новые полосы поглощения, что могло явиться результатом различных превращений вещества (образование изомеров, полиморфные превращения), происходящих при испарении [23]. Приготовление взвеси мелко растертого вещества в очищенном парафиновом масле (Ыи]о1) или гексахлорбута-диене в основном пригодно лишь для качественных измерений из-за наличия сильных полос поглощения носителя и из-за невозможности определения содержания вещества с достаточной точностью. То же можно сказать и о различных видоизменениях этих методов [24]. В последнее время рекомендуется новый способ приготовления образцов в виде тонких таблеток. Для этого порошок, представляющий смесь мелко растертого КВг, прозрачного в инфракрасной области, и исследуемого вещества, подвергается в течение 15—20 мин. давлению порядка 20 г. В результате таблетка принимает вид стеклообразной массы КВг с равномерно распределенными вкраплениями частичек исследуемого вещества. Опытная проверка показала пригодность нового метода для количественных измерений [25—27]. Однако надо иметь в виду, что применение спектров поглощения веществ, снятых в твердом состоянии, для анализа жидких фракций, в которых эти вещества находятся в растворенном состоянии, может привести к ошибочным выводам. Имеющиеся опытные данные го ворят о наличии довольно значительных расхождений между ними. Так, для твердых парафинов в области 13—14,5 ц наблюдается дублет, тогда как в жидком состоянии и в растворе изооктана сохраняется лишь одна длинноволновая компонента с резко ослабленной интенсивностью [28]. Не исключена возможность, что аналогичным свойством обладают спектры многих других классов органических соединений с длинными парафиновыми цепями. В настоящее время делаются попытки объяснить эти явления с точки зрения теории поворотной изомерии и особенностей меж-молекулярного взаимодействия в кристаллической решетке [81]. [c.421]

После того, как из раствора извлечен торий, можно выделить и редкоземельные элементы. Мелко измельченный твердый сульфат натрия медленно при непрерывном перемешивании присыпают к раствору до тех пор, пока в спектре поглощения прозрачной жидкости, находящейся над осадком, не исчезнут и линии неодима. Для спектра берут слой жидкости в 5 см. Твердые частицы отфильтровывают, промывают и сушат. [c.43]

Хорошо известно, что показатель преломления жидкости резко меняется вблизи сильной полосы поглощения. Когда записывают спектры неразбавленных жидкостей или концентрированных растворов, в некоторых областях спектра почти наверняка должны быть значительные изменения в отражении. Рис. 6.7 иллюстрирует изменение показателя преломления хлороформа около полосы 760 см" [50] [ср. уравнение (4.1)]. Влияние показателя преломления на спектр уменьшается, если используются растворы с концентрацией 2 % и менее [42]. То же [c.250]

К выводу об упорядоченности в расположении молекул жидкости приводят исследования диэлектрической проницаемости полярных жидкостей, изучение энтропии чистых жидкостей и жидких растворов, измерения спектров поглощения света и спектров комбинационного рассеяния и многие другие наблюдения (см., например, [7]). [c.114]

Спектр поглощения растворов, содержащих зеленую модификацию квасцов, больше отличается от спектра растворов квасцов, чем спектр последних от спектра кристаллов квасцов, так как происходит изменение ближнего окружения иона Сг вокруг него располагаются ионы 504 " и ОН", а не молекулы Н2О. Отсюда можно заключить, что параметры широких полос поглощения, их полуширина и положение в спектрах исследованных растворов и кристаллов, содержащих ионы Сг , зависят в основном от его ближайших соседей. Состояние среды в целом (жидкость, кристалл) мало влияет на параметры полос поглощения, возникающих в результате переходов внутри З -оболочки иона. [c.272]

Значительное расширение числа систем, которые можно исследовать с помощью инфракрасных спектров поглощения, достигается при изучении адсорбции из растворов. Исследование адсорбции из растворов имеет ряд методических преимуществ по сравнению с исследованием адсорбции порошкообразными адсорбентами из газовой фазы. Во-первых, жидкость, смачивая адсорбент, значительно уменьшает рассеяние инфракрасной радиации. Во-вторых, спектральным методом удается производить определение концентрации вещества в равновесном растворе, что позволяет получать изотерму адсорбции [9, 51]. [c.76]

Работы Стокса и Миллера были продолжены Соре (1874), исследовавшим большое число органических жидкостей и растворов и изображавшим свои результаты с помощью кривых поглощения. В том же году Фирордт в статье О графическом изображении спектров поглощения разработал этот метод дяя различных областей спектра. Суть построения этих кривых такая же, как и в фундаментальных работах Хартли, начатых в 1878 г. и продолжавшихся в течение нескольких десятилетий. На оси абсцисс Хартли откладывал частоты, а на оси ординат выраженную в миллиметрах толщину слоя милли-молярного раствора изучаемого вещества в неабсорбирующем растворителе, при которой прекращается поглощение. Одновременное изучение и вычерчивание такого рода кривых для обеих областей спектра — видимой и ультрафиолетовой — Хартли начал проводить с 1887 г. [c.230]

Совершенно очевидно, что степень абсорбции света раствором пигмента (фермента) должна зависеть при прочих равных условиях от концентрации пигмента в жидкости. Таким образом, содержание пигмента в растворе можно вычислить, исходя из данных, полученных при спектрофотометрическом измерении коэффициента поглощения монохроматического света в исследуемой жидкости. Но так как многие ферменты-протеиды (г е м и н о в ы е ферменты, некоторые дегидрогеназы, желтый фермент Варбурга и др.) представляют собой типичные пигменты, т. е. соединения, дающие характерные спектры поглощения в видимой или невидимой части спектра, то они, очевидно, могут быть открыты в тканях и количественно учтены спектрофотометрическим путем. [c.124]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Порядок выполнения работы. Измерения оптической плотности реакционной смеси производят на фотоэлектроколоримегре. Светофильтр — зеленый. Длина кюветы 1= см. Описание устройства фотоэлектроколориметра и устройство приспособления для термостатирования кюветы даны в гл. 4 в разд. Экспериментальная часть. Спектры поглощения жидкостей и растворов. [c.200]

Методы абсорбционного анализа по электронным полосам поглощення получили широкое распространение в ультрафиолетовой и видимой областях для изучения образцов, представляющих собой смеси сложных веществ. Это, как правило, жидкости (растворы), реже — твердые и газообразные образцы. Спектры их состоят из полос поглощения, удобных для аналитических целей. [c.178]

Электронным переходам соответствуют линии, лежащие в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а излучению, вызванному колебательными и вращательными переходами, — линии инфракрасной области (рис. 31). Электронные переходы часто сопровождаются одновременным изменением колебательных уровней. В результате спектры испускания молекулы не представляют собой совокупности отдельных линий, отвечающих электронным переходам, а обнаруживают более сложную структуру и имеют вид полос. Практически удобно изучать электронные спектры поглощения, используя жидкости или растворяя исследуемое вещество в малополярном растворителе. При этом электронный спектр не осложняется вращательно-колебательными переходами и лучше поддается интерпретации. Если свет с интенсивностью I проходит в веществе путь дЛиной х, причем концентрация поглощенного вещества равна С, то доля поглощенного света dill равна [c.63]

После перемешивания добавляют во все растворы по 10 мл хлороформа и встряхивают их содержимое 2—3 мин. Через 15 мин после расслаивания жидкостей хлоро формиы( экстракты отделяют и снимают спектр поглощения одного из последних в этом ряду хлороформных растворов в области 400—600 нм. ]-1аходят измеряют при этой [c.121]

Для многих веществ эти спектры зеркально симметричны (праиило Левшина), Расстояние между максимумами спектра поглощения и спектра люминесценции называется стоксовым смещением. Чем больше стоксово смещение, тем легче отделить возбуждающий свет и таким образом устранить влияние его ( фон ) на измерение люминесцеитно1о свечения. Правда, люминесценцию наблюдают в направлении, перпендикулярном напр,авлению потока возбуждающего света. Однако и п этом случае возбуждающий свет рассеивается поверхностью жидкости, стенками кюветы, а также частицами пыли в растворе. [c.355]

В первом опыте при измерении оптической плотности выходящей жидкости с помощью спектрофотометра спектры поглощения раствора лигносульфоната и раствора ПАВ АФд-12 оказались близкими по значению, поэтому не удалось разделить по оптическим плотностям эти компоненты в составе смеси. В связи с этим пришлось определять концентрацию ПАВ АФд-12 в отобранной пробе выходящей жидкости методом тонкослойной хроматографии. Метод предназна- [c.163]

В связи с тем, что селекционные работы по культуре ткапей требуют прове-депия большого количества анализов, а вклад побочных продуктов в оптическую плотность исследуемого образца в среднем пе превышает 10%, что подтверждают спектры поглощения получеппых методом препаративной хроматографии пеидептифицироваппых веществ и компопептов питательной среды, пами были разработаны экспресс-методики определепия содержания протобербериповых алкалоидов в культуральной жидкости, ткапи и агаре без предварительного разделения. Учитывая так же высокую концентрацию алкалоидов в испытуемых образцах, определепие оптической плотности раствора действующего вещества целесообразно проводить при длине волпы 427 им. [c.112]

Тинктура алканы . прибавленная к кейтральнол1у раствору алюминиевой -соли, скрашивает жидкость в красно-фиолетовый цвет с оранжевожелтой флуоресценцией. Разбавленные растворы дают. характерный спектр поглощения. [c.214]

Существзшт ли аддукты в растворе Во всяком случае, в спектрах растворителей найдены полосы, которые можно отнести за их счет [59, 26]. Например, электронные спектры поглощения растворов перхлората серебра в бензоле, ксилоле и толуоле имеют каждый полосу поглощения между 2770 и 2900 А, принадлежащую соединениям Ag 104 состава 1 1с соответствующим углеводородом [26]. Мы не рассматриваем здесь огромного числа изученных в растворах и выделенных в свободном состоянии комплексов молекул неполярных жидкостей с неорганическими солями, заведомо содержащими ион-комплексообразователь. Однако, если принять предположение, что молекула растворителя может быть присоединена как катионом, так и анионом соли, особенно ионом галогена, то способными к образованию аддуктов в растворе можно будет считать почти все типичные электролиты, изучавшиеся в средах с низкими д. п. [c.295]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Измерение интенсивностей в растворах упрощается, поскольку ширина полос поглощения обычно в несколько раз превосходит разрешающую способность прибора. Однако ряд других факторов усложняет интерпретацию интенсивностей в спектрах жидкостей. На ннтенсивности полос поглощения в растворах влияют коэффициент преломления растворителя и его диэлектрическая постоянная. Наибольшая интенсивность полос поглощения в растворе наблюдается при использовании сильно полярных растворителей. Была разработана теория, учитывающая влияние этих факторов на интенсивности полос поглощения. Однако эта теория несостоятельна при объяснении изменения интенсивностей при переходе от одного растворителя к другому, что, возможно, обусловлено тем, что в ней учитываются только объемные свойства растворителя. [c.468]

АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — методы анализа, основанные на измерении поглощения изл чения определенной длины волны (или длин волн). Законы поглощения излучения однородных прозрачных (ие рассеивающих) жидкостей (растворов), газов и твердых веществ установлены экспериментально (см. IIоглощение света), они показывают соотношение между величиной поглощения и количеством или, концентрацией поглощающего вещества. В А. с. измерения всегда производят относительно пек-рого стандарта. А. с. в видимой и Уф, а также в И К областях спектра применяется для 1 ачественного и колич. определения химич. соединений в различных природных и про.мышленных объектах, установления степени чистоты в-ва и решения других вопросов. Возможности а(>сорбционного спектрального анализа чрезвычайно велики, и этот метод получил значительно более широкое распространение, чем эмиссионный спектральный анализ. В аналитич. практике применяется А. с. в видимой, УФ и ИК областях спектра. [c.9]