Фактор сероуглерода

Некоторые растворители замедляют каталитическое действие кислот Льюиса вследствие образования комплексов, которые и являются катализаторами алкилирования. Одним из наиболее эффективных растворителей является нитрометан (пример б.З). В ароматическом углеводороде он переводит в раствор такое количество хлористого алюминия, которое равно его собственному весу это весьма положительный фактор, так как в противном случае среда будет гетерогенной и потребуется применение чрезмерного количества полярного растворителя, который придется удалять в конце реакции. Реакцию замедляют также ацетонитрил и сероуглерод. [c.50]

При соблюдении ряда условий наблюдения над работающими подростками могли бы оказаться более эффективными (накопление информации). Такие наблюдения показали, что молодой организм обладает повышенной чувствительностью к действию ряда химических факторов кварцевой пыли, свинца, сероуглерода, бензола, ацетона и других растворителей, к комплексу веществ, содержащихся в выбросах завода по производству синтетического дивинилового каучука. [c.144]

Поскольку сероуглерод количественно реагирует с большинством вторичных аминов (за исключением ароматических и пространственно затрудненных аминов) лимитирующим фактором в этом методе является способность 2-этилгексилового альдегида разрушать первичные амины, если они имеются, не затрагивая ири этом вторичные амины. [c.54]

Наибольшую долю составляют гель-частицы целлюлозного происхождения. Их присутствие объясняется рядом факторов неоднородностью самой древесины, разным типом клеток в зависимости от их биологических функций, расположения в древесине и возраста, наличием спутников целлюлозы, особенно ксилана [35], неполным проваром внутренних частей щепы во время варочного процесса, неравномерностью процессов отбелки и облагораживания. Причиной высокого содержания гель-частицы в вискозе может быть также неправильное проведение процесса мерсеризации, ксантогенирования и растворения на предприятиях вискозных волокон. Например, мерсеризация целлюлозы при небольшом модуле в аппаратах ВА не приводит к равномерной обработке щелочью всех частей целлюлозы, что обусловливает повышенное содержание гель-частиц в вискозах, получаемых в этих аппаратах. Аналогичным образом влияет чрезмерное понижение концентрации щелочи и сероуглерода при ксантогенировании. [c.143]

Важно не только выдерживать равномерность поступления серы в реторты при стационарном режиме, но и вовремя регулировать подачу ее в соответствии с изменениями перерабатывающей способности слоя древесного угля. Последняя часто меняется в зависимости от многих факторов и, в первую очередь, от нагрева реторт, так как всякое изменение температурных условий внутри реторты увеличивает или сокращает зону реакции и влияет на скорость реакции образования сероуглерода. [c.98]

Из табл. 27 видно, что температурный фактор играет решающую роль в этом каталитическом процессе. С повышением температуры степень конверсии метана в сероуглерод резко увеличивается даже при довольно высоких объемных скоростях. При подсчете объемных скоростей принималось, что сера полностью диссоциирована до двухатомной. [c.132]

Влияние этих трех факторов на конденсацию сероуглерода наглядно видно из рис. 53, где представлена зависимость давления паров сероуглерода от температуры. [c.152]

Минимальная энергия, необходимая для воспламенения взрывоопасной смеси, зависит от состава и концентрации горючих веществ в смеси с воздухом, от температуры и давления смеси, от формы и материалов электродов, от расстояния между ними, напряжения и других факторов. Электрические разряды с энергией 0,2—0,3 мДж уже могут воспламенить смеси паров некоторых углеводородов с воздухом. Такие взрывоопасные вещества, как сероуглерод и водород, воспламеняются еще при меньшей энергии— соответственно 0,009 и 0,019 мДж. Пылевоздушные смеси воспламеняются при более высокой энергии электрических разрядов. [c.222]

Таким образом, электризация и возможность накопления зарядов статического электричества в жидких диэлектриках зависят от многих факторов, определяющим из которых является удельная электропроводимость жидкости. Считают, что электризация органических жидкостей с величиной удельной электропроводимости более Ю См/м не опасна при удельной электропроводимости менее 10 См/м в объеме жидкости уже возможно накопление зарядов, и ее электризация уже представляет существенную опасность. Из органических жидкостей, используемых в химической промышленности, наиболее электризующимися, т. е. имеющими наиболее низкую электропроводимость, являются бензол, этилбен-зол, изопропилбензол, этиловый эфир, сероуглерод, уайт-спирит, циклогексан и др. [c.364]

Как мы видели, относительная реакционная способность С—Н-связей в реакциях отрыва атома водорода обусловлена как полярным эффектом, так и различием в энергиях их диссоциации. При использовании ароматических растворителей или сероуглерода роль энергетического фактора должна возрастать. Знание этих закономерностей позволяет сделать выводы об изменении избирательности процесса хлорирования 1- и 2-хлор-2-метилпропанов при варьировании растворителя [c.470]

Концентрационные пределы устойчивого распространения пламени также зависят от многих факторов температуры исходных компонентов, давления, присутствия посторонних примесей, энергии и способа поджигания, конвекции, размеров, формы и материала сосуда. Область взрывоопасных концентраций не одинакова для различных газо-паровоздушных смесей. Наибольший интервал пределов воспламенения (50—80 объемн. %) наблюдается у гептила, ацетилена, водорода, окиси углерода, сероуглерода, наименьший (4—6 объемн. %) у бензина, керосина, бутана, пропана. Если окислителем является чистый кислород, то пределы воспламенения значительно расширяются в основном за счет увеличения верхнего концентрационного предела нижний концентрационный предел может сохранять свое значение или незначительно изменяться. [c.219]

Следует заметить, что глубина отделения сероуглерода на голов ной колонне является фактором, определяющим содержание сероуглерода в чистом бензоле, если фракция ВТК подвергается сернокислотной очистке, а не гидроочистке. [c.180]

Следовательно, полнота конденсации при охлаждении паров какой-либо жидкости зависит от трех факторов конечной температуры охлаждения ПГС (рис. 39), парциального давления паров этой жидкости в ПГС при данной температуре и от общего давления ПГС, при котором идет процесс конденсации. Влияние этих факторов на конденсацию сероуглерода видно на рис. 40, где представлена зависимость давления паров сероуглерода от температуры. [c.99]

Количество тритиокарбоната, образующегося в процессе ксантогенирования, и, следовательно, соотношение количества сероуглерода, расходуемого на основной процесс этерификации целлюлозы и на побочные реакции, определяется рядом факторов, из которых основное значение имеет количество свободного едкого натра, удерживаемого щелочной целлюлозой, и температура реакции. [c.408]

Л. В. Писаржевский с сотрудниками [8] изучали каталитическое разложение Н2О2 над Р1 и МпО в присутствии таких растворителей как вода, эфир, водно-эфирные смеси и ацетон. Скорость реакции в воде с добавками эфира была выше, чем в воде или эфире в отдельности. Было установлено, что наиболее важным фактором данной каталитической реакции является действие эффективного пространства растворителя , так как оно накладывается на взаимодействие молекул растворителя с ионами Р1 и ведет к образованию сольват-ионов, ускоряющих реакцию. Характерным примером ускоряющего действия растворителей является каталитическое разложение бензилксантогеновой кислоты скорость реакции в метиловом спирте в 1,5 миллиона раз быстрее, чем в сероуглероде. [c.48]

При ацилироваиии по Фриделю — Крафтсу, на кото рое также оказывают влияние простр знственные факторы, р-метилнафталин замещается большей частью ( но не исключительно) в положение 1, если эту реакцию проводить в сероуглероде или в тетрахлорэтане. Если же в качестве растворителя применяется нитробензол, то замещение происходит главным образом в положение 6 (Хеуорс, 1932), как это видно иа примере реакции сукцинилироваяия [c.465]

По своей вторичной (пористой) структуре древесный уголь состоит из мелких кристаллитов размером в среднем 15 А, т. е. примерно таких как и у некарбонизированных каменных углей, в то время как размер кристалла графита равен 2000 А. Следует отметить, что любой твердый углеродистый материал состоит из набора кристаллитов самых разнообразных размеров. Для ископаемых углей характерна плотная упаковка кристаллитов, а углн из древесины имеют значительно более рыхлую структуру — зазоры между соседними кристаллитами образуют большое количество тонких пор, обладающих развитой поверхностью. Значение этого фактора велико, так как образование сероуглерода из твердого углеродистого материала носит характер гетерогенной топо-химической реакции, обладающей к тому же слабым экзотермическим эффектом. Поэтому для эффективного протекания реакции требуется достаточная химически активная развернутая поверхность на разделе твердой и газообразной фаз. Реакция обусловлена адсорбционно-химическим взаимодействием на границе раздела фаз между поверхностными атомами угля и молекулами серы. Силы притяжения различны по своей природе и зависят от характера поверхности и адсорбирующихся молекул серы. [c.47]

Гош и Бакши [108], исследуя действие ядов (сероуглерод, хлороформ бром и т. д.) на скорость дегидрогенизации метилового спирта с помощью медного катализатора, установили, что уменьшение константы скорости дегидрогенизации пропорционально количеству добавленного яда. Скорость отравленной реакции прежде всего является функцией двух факторов, именно температуры и времени контакта. Исследование [220] вызываемого ядами уменьшения скорости реакции установило, что логари скорости реакции является линейной функцией времени контакта и, таким образом, при прогрессирующем отравлении первоначально высокая скорость падения активности катализатора дальше изменяется по простому закону [81] [c.387]

Диффузионное распространение пламени в изотермических условиях. При невыполнении условия подобия поля температур и поля концентра-ци1 1, как и условия стационарности концентраций промежуточных веществ, при вычислении нормальной скорости пламени даже в тех случаях, когда механизм реакции известен, возникают большие трудности, связанные с кеобходимостью решения в достаточной мере сложной системы дифференциальных уравнений. И лишь в предельном случае изотермического распространения пламени, обусловленного чисто диффузионным механизмом, задача снова упрощается и в ее простейшем виде сводится к решению одного уравнения диффузии Единственный случай распространения пламени при постоянной температуре (практически совпадающей с температурой стенок реакционной трубки) был наблюден и изучен В. Г. Воронковым и Н. Н. Семеновым [49] на примере весьма бедной смеси паров сероуглерода СЗг с воздухом, содержащей 0,03% СЗг. Изотермичность процесса в данном случае обеспечивалась малым количеством выделяемого реакцией тепла (адиабатический разогрев указанной смеси составляет 15°), вследствие чего все выделяемое тепло отводилось к стенкам, и реакция шла при температуре стенок реакционной трубки. На рис. 198 показаны измеренные В. Г. Воронковым и Н. Н. Семеновым область самовоспламенения указанной смеси (кривая 1) и область распространения пламени (кривая 2). Как видно, в условиях опытов этих авторов пламя распространяется нри температурах 50—150°С, которые примерно на 100° ниже температур самовоспламенения смеси при соответствующих давлениях. Из этого следует, что термический фактор в данном случае [c.618]

Ядовитые и вредные вещества часто применяются в химических лабораториях. Они щцроко используются и как реактивы в аналитической химии (бруцин, сулема, цианиды и др.), и как исходные вещества в неорганическом и органическом синтезах (соли цианистой кислоты, ртути, мышьяка, фосфора и др.). Они часто являются промфкуточными или конечными продуктами синтезов, для выполнения которых в качестве исходных применялись вещества, не относящиеся к группе ядовитых или вредных, например образование сероуглерода при взаимодействии паров серы с раскаленным углем или образование цианистого калия при нагревании в аммиачной среде пotaшa с углеродом. Некоторые из сильно-действующих ядовитых веществ находят применение в медицинской практике (гл. 9). Дать перечень всех ядовитых веществ затруднительно. Это трудно еще и потому, что, во-первых, с развитием химии появляются новые химические соединения, еще мало изученные, во-вторых, часто токсическое действие обнаруживается для таких веществ, которые раньше к разряду СДЯВ не относились. Вредное действие ядовитых веществ зависит от многих факторов химических и физических свойств вещества, состояния организма, концентрации вещества и др. [c.33]

Дженсен и Гейл [112] исследовали реакцию цис- и транс-4-ме тилциклогексилмеркур бромидов с бромом в четыреххлористом углероде или сероуглероде в атмосфере азота. В этих условиях доминирующим был свободнорадикальный разрыв связей С—Hg и для каждого изомера ртутьорганическото соединения соотношение продуктов составляло 47,4% цис и 52,6% транс. При использовании более полярных растворителей (уксусная кислота, метанол) или бромноватистой кислоты и других источников более положительного брома из каждого изомера преимущественно получался продукт с сохранением конфигурации. В этих условиях введение воздуха в реакционный сосуд приводит к заметному увеличению степени сохранения конфигурации. С бромом в пиридине на воздухе реакции были полностью стереоспецифичны, и даже цггс-изомер, который более чувствителен к радикальной реакции, реагировал с полным сохранением конфигурации. Причина более высокой сте- пени стереоспецифичности, наблюдаемой в реакции с бромом в пиридине, не совсем ясна [107]. Электрофилом, участвующим в реакции, может быть комплекс (пиридин Вгг), продукт его диссоциации (пиридин Вг+) или даже небольшие концентрации свободного брома. Влияние пиридина на механизм реакции можно объяснить следующими факторами nJ) его функцией как ловушки радикалов, в основном атомов брома, 2) его способностью образовывать комплексы с ртутьорганическим соединением, увеличивая тем самым карбанионный характер органической группы, связанной со ртутью, 3) и, наконец, пиридин, как очень полярный растворитель, может стабилизовать переходное состояние реакции электрофильного [c.37]

Условия получения ксатогенатов целлюлозы. Условия проведения процесса ксаитогенирования, определяемые необходимостью обеспечения достаточно высокой скорости реакции, достижения требуемой степени замещения ксантогената целлюлозы, приемлемого соотношения количеств сероуглерода, расходуемых на основной процесс этерификации целлюлозы и на побочные реакции , зависят от ряда факторов, основные из которых рассмотрены ниже. [c.291]

На характер процесса ксантогенирования и на св011ства получаемого эфира влияют такие факторы, как время ксантогенирования, температура процесса, количество сероуглерода, участвующего в реакции, степень отжима щелочной целлюлозы. [c.211]

Кроме того, в газе содержитоя незначительное количество, сероорганических соединений (сероуглерода, сероокиси углерода, тиофена и его гомологов и др.), обычно не превышающее 1—2,0 г в 1 м , легкие пиридиновые. основания (0,4—0,7 г в 1 м ) и другие соединения (в еще меньших количествах). Все эти соединения распределяются среди жидких и газообразных продуктов коксования в соотношениях, зависящих от ряда технологических факторов. [c.11]

Температура. Из факторов, влияющих на скорость созревания вискозы, несомненно, большое влияние оказывает температура. Стабильность вискозы Ь, выраженная временем, необходимым для заданного снижения Усз2> описывается уравнением Ь = =Лт/Дус52 резко уменьшается. с ростом температуры. В гомогенной среде константа скорости гидролиза в реакции (И1.1) и константа скорости связывания сероуглерода щелочью/Сг и реакции (И1.П) с повышением температуры увеличиваются приблизительно одинаково и Л/Скю-о = А/С2(ю°с) 2,5. Поэтому с повышение температуры созревание вискозы уско-. ряется и величина Ь уменьшается (рис. 3.6). Например, при 15° С величина Усзг. снижается с 50 до 25 за 72 ч, при 20° С —за 48 ч, при 60° С — через несколько минут, а при 70° С — почти мгновенно. [c.91]

Было отмечено, что в температурном интервале 1073-1173 К в реакции образования сероуглерода участвует практически вся внутренняя поверхность угольных шариков диаметром 10-15 мм, в то время как при 1273-1323 К реакщм образования сероуглерода протекает в основном на внешней поверхности угля и в прилегающем к ней тонком слое. Объяснялось это тем, что с ростом температуры из реакции начинают постепенно выключаться активные участки угля, расположенные в глубине образца, т. е. реакция как бы. зытесняется на наружную геометрическую поверхность. Наступает такой момент, когда вследствие быстрого реагирования поступление серы внутрь образца становится недостаточным, а поскольку скорость диффузии паров серы с температурой растет значительно медленнее, количество серы в парах древесного угля по мере удаления от поверхности шарика уменьшается. Чем выше температура и чем меньше диаметр пор, тем быстрее происходит это уменьшение. При температурах выше 1173 К кроме чисто химических факторов существенную роль начинают играть физические макрокинетические факторы, внешняя и внутренняя диффузия. [c.57]

В последующие годы большое внимание уделялось интенсификации процесса синтеза сероуглерода в трехфазньк электропечах. При выборе тех или иных методов интенсификации прежде всего учитывались факторы, которые являются решающими для нормального протекания процесса синтеза увеличение реакционной зоны и температуры в ней организация наиболее эффективного контактирования углеродсодержащего материала и паров серы улучшение подготовки древесного угля и серы различные конструктивные и эксплуатационные мероприятия. [c.125]

Хотя в основе процесса получения сероуглерода в трехфазных электропечах лежит химическое превращение вещества при гетерогенной реакции, даже при протекании процесса в кинетической области большое значение имеют физические факторы, влияющйе на подвод реагентов из газовой среды к поверхности угля и о атное движение продуктов реакции. Наиболее полное контактирование паров серы с углеродсодержащим материалом, обеспечивающее равномерный подвод [c.130]

При проектирований сероуглеродных производств следует учитывать многие факторы, которые могут повлиять на величину капитальных затрат при их строительстве, что в конечном счете скажется на себе стоимости сероуглерода после пуска цеха в эксплуатацию. К этим факторам относятся климатические условия в месте размещения будущего производства, удаленность от сырьевых баз, источники снабжения всеми видами энергетики и ряд других. В местности с более холодньй климатом увеличиваются расходы на строитетаство и эксплуатацию зданий. [c.186]

Следовательно, увеличение, количества сероуглерода, применяемого для ксантогенирования, или добавление его в небольших количествах в вискозу повышает ее стабильность вследствие увеличения степени этерификации ксантогената и связанного с этим повышения степени его сольватации, но одновременно оказывает и дестабилизирующее влияние из-за уменьшения количества свободного NaOH и увеличения количества тиокарбонатов в растворе. Таким образом, эффект, наблюдаемый при добавлении небольших количеств сероуглерода (омолаживании вискозы), также необходимо рассматривать как суммарный результат влияния различных факторов, действующих в противоположных направлениях. [c.291]

Из факта получения при обычных условиях ксантогенирования целлюлозы препаратов низкой степени этерификации нельзя сделать вывод, что вообще невозможно получить высокоэтерифицированные ксантогенаты целлюлозы. Изменяя условия этерификации, можно получить ксантогенат целлюлозы любой степени этерификации, вплоть до полностью этерифицированного препарата с у = 300. Степень этерификации ксантогената целлюлозы определяется в основном следующими факторами количеством сероуглерода, примененного для ксантогенирования, доступностью гидроксильных групп действию этерифицирующих агентов и реакционной способностью этих групп. [c.391]