Низкомолекулярные полимеры изобутилена

Изобутилен под влиянием фосфорной кислоты легко превращается в низкомолекулярные полимеры из них диизобутилен (СаН, ) путем гидрирования превращается в изооктан (С8Н]8), являющийся одним из лучших высокооктановых компонентов для бензинов различных марок. [c.21]

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

Основными продуктами термокаталитического распада полимера в отсутствие толуола являются изобутилен, его олигомеры и структурированный полимер (табл. 4.3) [235]. При проведении процесса в толуольном растворе (опыты 6-П) содержание изобутилена и низкомолекулярного полимера в продуктах реакции резко падает, уменьшается степень ненасыщенности образующиеся тетра—гептамеров изобутилена. Это связа но с вхождением в молекулу полимера толуола в виде концевой группы, что подтверждается наряду с элементным и функциональным анализами УФ-спектрами (257, 265, 272 юл, 6272 = [c.125]

Содержание в изобутилене примесей диизобутилена или триизобутилена (даже в небольших количествах) оказывает замедляющее действие на ход полимеризации и приводит к получению низкомолекулярных полимеров. Этилен и пропилен могут рассматриваться как инертные разбавители, но высшие этиленовые углеводороды, особенно н-бутилены, даже в весьма небольших концентрациях способствуют резкому снижению среднего молекулярного веса полимеров изобутилена (рис. XIX. 2). [c.410]

Процесс сополимеризации крайне чувствителен к ряду примесей воде, хлористому водороду, спиртам, альдегидам, сернистым соединениям и к различным непредельным углеводородам. Все эти соединения разлагают активный комплекс катализатора с изобутиленом, в результате чего образуются низкомолекулярные полимеры или даже полностью прекращается реакция. Ввиду этого изобутилен, изопрен и хлористый метил, применяемые в полимеризации, должны быть самым тщательным образом подвергнуты осушке и очищены от примесей. В синтезе бутилкаучука предъявляются исключительно высокие требования к изобутилену он должен быть максимально возможной концентрации и чистоты. Даже сравнительно небольшое содержание примесей пропилена и н-бутиленов в изобутилене сказывается неблагоприятно как на глубине полимеризации, так и на молекулярном весе получаемого бутилкаучука. [c.417]

Другой не менее важный цикл исследований Лебедева, связанный с получением синтетических каучуков, касался полимеризации этиленовых углеводородов. Вначале он изучал отношение их к повышенной температуре. Оказалось, что пропилен не полимеризуется даже при 200°, изобутилен и изоамилен полиме-ризуются при 300°, но в незначительной степени и до низкомолекулярных полимеров (ди- и тримеры), так как процесс является обратимым и деполимеризация уже при 200° идет с большой скоростью. Поэтому Лебедев начал изучать полимеризацию этиленовых углеводородов в присутствии катализаторов, чтобы [c.31]

Изобутилен в присутствии BFg и его молекулярных соединений можно полимеризовать как в газовой, так и в жидкой фазах, самостоятельно или в смеси с другими ненасыщенными соединениями в интервале температур от —110 до +250°. При этом в зависимости от условий полимеризации и взятого молекулярного соединения фтористого бора получаются низкомолекулярные соединения (димеры и тримеры), представляющие прозрачные легколетучие жидкости сиропообразные жидкости или вязкие масла эластичные каучукоподобные продукты или твердые полимеры с молекулярным весом до 500 ООО. [c.198]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Ионная полимеризация. К катионной полимеризации склонны изобутилен, а-бутилен, пропилен, т. е. те О., к-рые имеют повышенную электронную плотность у двойной связи. Катионная полимеризация а-0. при темп-рах выше О °С приводит к синтезу низкомолекулярных продуктов (олигомеров). Полимеры с высокой мол. массой могут образовываться лишь при низких темп-рах (см., напр., Изобутилена полимеры). [c.223]

К особенностям реакции полимеризации изобутилена следует отнести влияние примесей низкомолекулярных изобутиленов, например, ди- и триизобутилена, присутствие которых сильно снижает средний молекулярный вес полимера. Такое же действие оказывает н. бутилен, который, участвуя в построении цепи, ограничивает среднюю степень полимери- [c.187]

V Подлинной родиной синтетического каучука является Россия. Русская химическая наука подошла к разработке вопроса о синтетическом каучуке, вооруженная систематическими исследованиями А. М. Бутлерова в области непредельных соединений. Помимо имеющих общее значение фундаментальных положений о строении непредельных соединений, Бутлеров сделал наблюдения и открытия, имеющие непосредственное отношение к современным синтетическим каучукам. Он установил [3] полиме-ризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на бути-лены и применил [4] для полимеризации пропилена фтористый бор. Его исследования по действию разбавленной серной кислоты на нзобутилен [5] до сих пор являются основой способов извлечения изобутилена из фракций С4 различных газов с целью получения полиизобутиленовых каучуков. Наконец, Бутлеров положил начало исследованиям механизма полимеризации непредельных соединений, изучая главным образом низкомолекулярные формы (ди- и тримеры) и справедливо полагая, что дальнейший успех на этом пути может быть достигнут лишь после выяснения строения и механизма образования наиболее низкомолекулярных продуктов уплотнения. А. Вышнеградский [6] и М. Львов [7] отметили в дальнейшем, что серная кислота оказывает полимери-зующее действие не только на изобутилен, но и на изоамилен. [c.18]

Отличительной особенностью некоторых реакций карбоний-ионной полимеризации является то, что они идут при низких температурах и имеют значительные отрицательные температурные коэффициенты. Например, изобутилен [143] дает димеры и низкомолекулярный полимер при комнатной температуре, но полимеризуется весьма бурно, образуя высокополимер, при температурах от —80° до —100°. Дейнтой и Ивин предположили, что для этих систем наблюдаются предельные температуры (обсуждавшиеся выше), но возможно также, что с возрастанием темпе- [c.158]

Очевидные преимущества дает использование малогабаритного трубчатого турбулентного реактора, работающего в режиме квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках, при получении низкомолекулярных полимеров изобутилена из обедненных изобутиленом фракций углеводородов С4 (содержание ИЗ0-С4Н8 от 1,5 до 15%), а также не имевшей квалифрпщрованного применения бутен-и зобу тиленовой фракции. В последнем случае целесообразно максималь- [c.313]

Метилбутадиен-1, 3 (изопрен) Полимер Низкомолекулярные полимеры К, нанесенный на стенки реакционного сосуда в бензоле, толуоле, кумоле, изобутилене, 22—25° С [217]. См. также [219] KNHa в жидком NHa [218] [c.52]

Изобутилен полимеризуется исключительно в присутствии кислых катализаторов (он является типичным мономером, способным к катионной полимеризации). В промышленной практике для получения низкомолекулярных полимеров приме 1яет-ся серная кислота и фосфорная кислота на носителе. [c.74]

I—емкость для изобутана 2—емкость для изобутнлена 5—емкость для приготовления катализатора 4—полимеризатор 5—отстойник 6—колонна для отгонки изобутана и изобутилена 7—рибойлер 8—мешалка для отмывки катализаторного раствора 9—вакуумная колонна для отгонки низкомолекулярных полимеров /О—вакуум-приемник мешалка для обработки полимера отбеливающей землей 2—фильтрпресс 3—емкость для полинзоб лена, /—изобутан //—изобутилен катализаторный раствор /У—низкомол полимеры У—отбеливающая земля V/—полиизобутилен УУ/—вода. [c.82]

Возможность синтеза статистич. сополимеров О. с виниловыми мономерами определяется, в основном, их способностью полимеризоваться по одинаковому механизму. Наиболее общим способом синтеза является в связи с этим катионная полимеризация, охватывающая большинство непредельных и циклич. мономеров. а- и Р-О. сополимеризуются в различных комбинациях со стиролом и его производными, изобутиленом, акрилонитрилом, простыми виниловыми эфирами в присутствии к-т Льюиса с образованием, как правило, низкомолекулярных полимеров. В ряду а-О. склонность к сополимеризации со стиролом растет с увеличением карбониевого характера активного центра. Тетрагидрофуран и его производные с трудом вступают в такую сополимеризацию в связи с существенно иным [c.210]

В лабораторных условиях ВГФА получали термическим разложением низкомолекулярного полимера, содержащего менее 1% воды, причем первые порции газа, в которых ее концентрация была наибольшей, отбрасывались. ВГФА в токе инертного газа барбо-тировали через жидкий изобутилен (или С4-фракцию) в сосуде Дьюара при —40—50° С. Предварительно в ампулу с углеводородом (стек- [c.86]

В момент повышения температуры прекращают подачу фторида бора. В реактор добавляют 10—15 мл охлажденного до —40°С абсолютированного этилового эфира (для связывания ВРз в целях предотвращения деполимеризации полиизобутилена при повышении температуры в процессе удаления растворителя) и продолжают перемешивать мешалкой смесь в реакторе еще 20 мин. Затем выключают мешалку, реактор переносят в баню с температурой 0°С для удаления невступившего в реакцию изобутилена. Остатки изобутилена удаляют при 30 °С. После этого содержимое реактора переносят в предварительно взвешенную колбу и подвергают нагреванию в вакууме до 120 °С (остаточное давление 0,01 МПа) для удаления н-гептана, димера нзобутилена и эфирата трифторида бора. Полиизобутилен получается в виде вязкой липкой массы или пластичного полутвердого продукта. Если в связи с нарушением режима процесса полимеризации (быстрый скачок температуры) полимер получился недостаточно вязким, то следует образовавшиеся низкомолекулярные полимеры отогнать от целевого продукта под вакуумом при 150°С (остаточное давление 0,6 кПа). После отгона растворителя взвешивают полученный полиизобутилен и определяют его выход на пропущенный изобутилен (в % масс.). Затем в колбе с обратным холодильником растворяют 5 г полимера в 50 мл абсолютированного бензола, нагревают до пол- [c.217]

Вслед за работами с изобутиленом низкотемпературное облучение в присутствии неорганических окислов и без них было применено и к другим мономерам [36[. Общая картина иллюстрируется табл. 3. Существенной особенностью этой таблицы (за одним или двумя исключениями) является очень низкий выход полимера в данных условиях, не исключающий, таким образом, возможности медленной радикальной полимеризации с образованием низкомолекулярного полимера. Не исключено, что полимеризация в какой-то степени идет при отогревании системы. Протекание таких реакций пост-полимеризаций после облучения наблюдалось в случае акрил-амида [54], акрилонитрила [76] и других виниловых мономеров [55] идоволь- [c.535]

Отличительная особенность полимеризации изобутилена в присутствии мезитилена - отсутствие реакции сопряженного алкилирования вследствие сте-рического экранирования ароматического ядра симметрично расположенными метильными группами. Образование полиизобутилена, содержащего в среднем одну С=С-связь на макромолекулу, указывает на передачу протона на мезитилен с образованием а-комплекса и дальнейшее реинициирование полимеризации (реакция В, схема 2.9). Хотя в результате реакций А и В получаются ненасыщенные макромолекулы полимера, они отличаются характером кривых ММР (см. рис. 2.10, кривые 1 и 5), в частности, участие мезитилена в передаче полимерной цепи на изобутилен приводит к образованию низкомолекулярных фракций с молекулярной массой около 10" , не обнаруженных при проведении процесса в неароматическом растворителе. [c.106]

Детально низкомолекулярная полимеризация изобутилена в присутствии ВРз и его молекулярных соединений была изучена А. В. Топчиевым с сотрудниками [96—98]. Найдено, что изобутилен над комплексом Na2S04-2BF3 полимеризуется только при повышенной температуре в момент диссоциации комплекса с образованием свободного фтористого бора [98]. В присутствии 1—2% этилэфирата фтористого бора полимеризация изобутилена протекает энергично в жидкой фазе при температуре 20° и давлении 4 атм. и в газовой фазе при пропускании изобутилена через колонку, заполненную активированным углем, смоченным BF3-0( 2Hs)2, при температуре 10—130° и атмосферном давлении. Полимеризация протекает почти количественно (на 90— 95%). Полимер, полученный газофазной и жидкофазной полимеризацией, по составу существенно не отличается, выкипает в пределах 30—220°. При перегонке в среднем получается 20% фракции с т. кип. 100—110°, соответствующей димеру изобутилена, 70% фракции с т. кип. 160—180°, соответствующей тримеру изобутилена, и 10% остатка. Уд. вес полимерного бензина df 0,750 октановое число 92. [c.201]

Изобутилен легко образует димеры, тримеры и более высокомолекулярные жидкие полимеры. Низкомолекулярные жидкие полимеры изобутилена образуются при обычных условиях в присутствии кислотных катализаторов. Впервые изобутилен был П1ревращен в омесь димера и тримера Бутлеровым в 1873 г. в присутствии серной кислоты [173]. [c.168]

Бутилены С4Н8 являются составной частью бутан-бутиленовой фракции газов нефтепереработки. Путем обработки этой фракции 58—60%-ной серной кислотой из нее выделяют изобутилен бутилены с нормальной цепью при этом почти не извлекаются. Фракцию нормальных бутан-бутиленов подвергают каталитическому дегидрированию при 500—600° С над катализаторами, содержащими окиси хрома и алюминия. При этом образуется бутадиен — одно из исходных веществ для получения синтетического каучука. Изобутилен превращают в изооктан (см. стр. 174 и 373), а также подвергают полимеризации при низкой температуре для получения высокомолекулярных полимеров, которые имеют важное техническое значение. Совместной полимеризацией изобутилена и небольщого количества изопрена получают бутилкаучук, отличающийся высокой газонепроницаемостью низкомолекулярный полиизобутилен является важной присадкой к техническим маслам, повыщающей их вязкость, высокомолекулярный полиизобутилен — ценный электроизоляционный и антикоррозионный материал. [c.376]

При опытах со слабо активированным флоридином (потерявшим за счет воды около 7°/о своего веса) было установлено, что последний, вовсе не полимеризуя изобутилен при нормальных условиях, дает небольшое количество низкомолекулярного продукта при вышеупомянутом температурном оптимуме. Причина этого явления, по всей вероятности, заключается в том, что деполимеризую-щая способность такого флоридина достаточно велика при н-20°, чтобы разрушить in statu nas endi образующиеся полимеры, т. е. его деполимеризующая способность преобладает над полимеризую-щей, в то время как при —75° дело обстоит как раз наоборот. [c.501]

Основными стадиями получения являются синтез низкомолекулярного сополимера изобутилена со стиролом (или полиизобутилена), конденсация сополимера (или полимера) с малеиновым ангидридом, фильтрование полученного продукта и обработка его полиаминами. В синтезе используют изобутилен, стирол, металлоорганический катализатор (триэтил- или триизобутилалюминий и четыреххлористый титан), малеиновый ангидрид, полиамины (по-лиэтиленполиамин), толуол (растворитель и соляную кислоту. [c.299]

В качестве ингибиторов коррозии к смазочным маслам, по-видимому, наиболее широко применяются те соединения, которые содержат одновременно серу и фосфор. Такие ингибиторы более эффективны по сравнению с ингибиторами, содержащими только серу или фоофор. Примером могут служить дигек-силдитиофосфат цинка и циклогексилдитиофосфат цинка, добавляемые к маслам в количестве от 0,2 до 3%- Продукты взаимодействия пятисернистого фосфора с ненасыщенными органическими соединениями представляют также интерес в качестве ингибиторов коррозии. Эти ненасыщенные соединения могут быть лолучены из спермацетового масла, терпенов или полимеров. Последние получают полимеризацией низкомолекулярных моноолефинов, таких как изобутилен и изоамилен. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология