Реакции амидов кислот и нитрилов

Процесс аммонолиза жирных кислот в нитрилы осуществляют в жидкой или паровой фазах. При жидкофазном методе нитрилы получают барботированием газообразного аммиака через жирные кислоты при температуре 230—300 °С. Реакция аммонолиза кислот протекает по следующему механизму в момент контактирования кислоты и аммиака образуется аммонийная соль, которая затем дегидратируется до амида, а последний до нитрила [c.299]

Получите последовательными реакциями из аммониевой соли бензойной кислоты ее амид, затем нитрил (ср. 8.24 и 8.28). [c.102]

Существующие обзоры по химии тиофена [160, 753—755] уже не отражают успехов, достигнутых в синтезе аминотиофенов. Получение их восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений, обменом галогена на аминогруппу, перегруппировкой азидов по Курциусу и амидов кислот по Гофману [160, 754, 755] или некоторыми специальными методами имеет ограниченное значение. В этой связи большой интерес представляет реакция циклизации нитрилов по схеме / [c.117]

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил (НзС —СОМНа [c.57]

Для многих реакций этого типа хорошими катализаторами являются минеральные кислоты они способствуют уменьшению электронной плотности у реагирующего углеродного атома за счет образования координационной связи с карбонильным кислородом или, в случае нитрилов, с атомом азота. Реакцию катализаторов со сложными эфирами, амидами и нитрила- [c.282]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил (Н=С — СОМНг — Rз — СК) и не включает стадии магнийорганического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [c.274]

Присоединение нитрилов к олефинам удается осуществить действием нитрила на продукт взаимодействия олефина с серной кислотой. Реакция с изобутилепом приводит к получению N-алкилированных амидов кислот [208] [c.501]

Кроме описанных выше реакций обнаружения карбоксильной группы, можно также использовать реакции замещения в ней гидроксила. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид осуществляется очень просто, но хлорангидриды не всегда легко выделить и очистить. Поэтому хлорангидрид не выделяют, а прямо превращают в хорошо кристаллизующиеся в большинстве случаев амиды кислот или в их алкильные производные Обнаружение карбоновой кислоты в виде ее амида надежно только тогда, когда удается дегидратация амида и превращение его в нитрил. [c.493]

Гидроксильные группы спиртов и карбонильные группы альдегидов и кетонов тоже взаимодействуют с пятихлористым фосфором. Чтобы не сделать ошибочных выводов, надо предварительно установить кислотный характер соединения. Так как полученный амид кислоты или нитрил лучше всего идентифицировать по содержанию азота, необходимо учитывать возможность упомянутых побочных реакций. [c.494]

Как и простые карбонильные соединения, кислоты способны подвергаться реакции Шмидта (гл. 15, разд. 2,Б, реакция 8). Продуктом реакции в этом случае является амин, а не амид или нитрил [c.414]

Предлагаемый способ синтеза представляет собой видоизменение метода Снайдера и Пилгрима [2]. В нем исключены стадии нагревания с обратным холодильником в течение 80 час. и последующего гидролиза побочного продукта реакции, амида или нитрила 3-индолилуксусной кислоты (метод II). [c.377]

Необычно протекает реакция амидов кислот с органическими кислотами в присутствии BF3. По аналогии со спиртами надо было полагать, что амиды кислот с органическими кислотами и BF3 будут отщеплять аммиак в виде ВЕз-NHg и образовывать ангидриды кислот. Однако, как показали опытные исследования, реакция в этом случае идет по иному пути. Вместо ожидаемых ангидридов кислот почти с теоретическим выходом получаются нитрилы кислот [94]. Так, например, при кипячении в течение 30 мин. 1 моля ацетамида, 0,5 моля уксусной кислоты и 0,5 моля BF3 образуется ацетонитрил с выходом 97%. При употреблении 0,25 моля уксусной кислоты выход ацетонитрила составляет 98%. Другие кислоты (пропионовая, масляная и бензойная) с ацетамидом дают нитрил с выходом до 75—89% (с бензойной кислотой выход нитрила составляет 20%). При нагревании ацетамида и BFg без кислот так же, как и во всех предыдущих реакциях, выделяется BFg-NHg, и образуется ацетонитрил, но выход последнего не превышает 15%о- Из этого следует, что употребляемые кислоты в этой реакции не являются реагентами, а служат лишь хорошими активаторами катализатора. [c.303]

Fi aK видно из приведенной схемы, сначала молекула алкеиа реагирует с серной кислотой с образованием алкнлсерной кислоты. Последняя вступает в реакцию с молекулой нитрила, образуя промежуточное непрочное соединение, которое легко разлагается водой с образованием замещенного амида кислоты. [c.213]

Синтез гидрохлоридов имидоэфиров осуществляют насыщением сухим НС1 эквимолекулярной смеси спирта и нитрила в инертном растворителе. Эту стадию проводят при низкой температуре, чтобы свести к мини1муму побочную реакцию образования амидов кислот и алкилхлоридов, протекающую спонтанно- [c.6]

Дегидратация. Лоутон и Мак-Ричи (121 безуспешно пытались провести дегидратацию амида ппромеллптовой кислоты (1) до соответствующего нитрила (2) обычными способами. В конце концов такое превращение им удалось осуществить при действии хлористого тионила в ДД ФА (60% 7 час, выход не указан). Бэйли и др. (131 повтори. 1н эту реакцию и получили нитрил (2) с выходом 35 п. Термэн [141 нашел, что эта реакция зависит от температуры ему удалось [c.356]

Тэйлор и Золтевич [1] разработали общий метод синтеза тио-амидов кислот из соответствующих нитрилов с использованием в качестве источника сероводорода Т. в кислой среде. Этот метод обеспечивает хорошие выходы тиоамидов высокой степени чистоты. В реакцию вступают нитрилы алифатических кислот и ароматических, содержащих в ядре электронодонорные и электроноакцепторные заместители, а также группировки, потенциально способные к восстановлению. Нагревают на паровой бане в течение 15—30 мин. 1 экв нитрила с 2 экв Т. в ДМФА, S S [c.498]

Стерические факторы могут препятствовать гидратации нитрильной группы. В качестве примера можно привести реакцию с концентрированной серной кислотой нитрила 3-кето-5,5-дифенил-пентен-4-овой кислоты и его гомологов, имеющих в а-положении метильный или этильный остатки 2 . Незамещенный в а-положении нитрил под действием концентрированной серной кислоты при комнатной температуре подвергается циклодегидратации (в результате взаимодействия карбонильной группы с бензольным кольцом) и гидратации (по нитрильной группе) с образованием амида З-фенилбензфульвен-8-карбоновой кислоты [c.58]

Показано, что промежуточным продуктом реакции, протекающей в присутствии соли свинца, является не только иминоэфир, но и амид кислоты, т. е. перврначал энр нитрил мож т гидратиро- [c.82]

Основным процессом при производстве жирных аминов является реакция жирных кислот с аммиаком при 160-180 °С. Реакция протекает с промежуточным образованием солей аммония, которые подвергаются дегидратации с образованием амидов и, в дальнейшем, нитрилов [И]. В зависимости от качества жирных аминов, нитрилы могут быть либо перегнаны церед восстановлением, либо восстановлены в виде сырого нитрила. В конечном варианте нитрилы восстанавливаются [ 12] до первичных аминов при высоких температурах и давлении с использованием никеля Ренея в качестве катализатора (уравн. 1.2). [c.20]

Реакция амидов в сухом ацетонитриле приводит к образованию протонированного амида, и нитрила янтарной кислоты (LXIII). [c.269]

В качестве водуотнимающих средств при работе с амидами кислот в первую очередь следует указать на пятиокись фосфора, пятисернистый фосфор и хлористый тионил [см. примечание 47, стр. 625]. В алифатическом ряду этот метод редко имеет препаративное значение. Простые алифатические нитрилы в большинстве случаев с большим успехом получаются методом конденсации. При работе с высокомолекулярными жирными кислотами, с которыми реакция протекает особенно гладко, может оказаться целесообразным исходить из амидов. В качестве примера приводим пропись Крафта и Штауфера [745] для получения нитрила лауриновой кислоты из амида лауриновой кислоты. [c.279]

К диполярным апротонным растворителям (ДАР) обычно относят алкилзамещенные амиды кислот (N-метилформамид М,Ы-диме-тилформамид, N-метилацетамид К,Ы-диметилацетамид гексаметилфосфортриамид и др.) нитрилы (ацетонитрил, бензонитрил, пропионитрил, акрилонитрил —АкН, нитрил триметилуксусной кислоты и др.) кетоны (ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон—МИБК, диметилсульфоксид и др.) и другие соединения. Практически невозможно в книге данного объема дать полное описание всех представителей ДАР и рассмотреть реакции, протекающие в их средах. Поэтому ограничимся лишь краткими сведениями [c.102]

Согласно данным работы 87], амиды и нитрил коричной кислоты реагируют аналогичным образом. При гидролизе первичного продукта конденсации в результате частичного декарбоксилирования образуется Р-фенилглутаровая кислота. Первичным продуктом реакции, полученным из амида коричной кислоты, является соединение С Нз [c.483]

Восстановление кислоты муравьиной кислотой над МпОа или ТЬОг реакция Роземунда восстановление нитрила по Стефе-ну восстановление нитрила кислоты или ее амида алюмогидридом лития (подробнее см. Органические реакции , т. 8, стр. 325). [c.159]

При выполнении операции дегидрирования в этом синтезе с помощью серы был изолирован 1-бензоилфенантрен он оказался идентичным с продуктом восстановления кетона, приготовленного по реакции Фриделя и Крафтса. Дальнейшее доказательство строения было получено расщеплением этого кетона действием едкой щелочи оно привело к фенантрен-1-карбоно-вой кислоте. Последняя была переведена через хлорид, амид и нитрил обратно в 1-бензоилфенантрен. [c.119]

Конденсация амидов кислот. В условиях дегидратации амиды подвергаются частичному пиролизу с отщеплением аммиака. По этой реакции образуется крайне нестойкий изоамид, который быстро распадается на нитрил и карбоновую кислоту или перегруппировывается во вторичный амид. Оба процесса обратимы, причем равновесие этих реакций сдвинуто вправо [c.62]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Каталитическое восстановление амидов жирных кислот дает значительные выходы вторичных аминов [121. Первичные же амины из этого сырья удается получать лишь в очень небольших количествах. Тем не менее каталитическое гидрирование нитрилов—наиболее широко применяемый технический метод получения жирных аминов, причем предпочтительным катализатором в этой реакции является никель Ренея. Превращение нитрила в смесь первичного и вторичного аминов происходит почти количественно выход первичного амина возрастает при введении в реакционную смесь избытка аммиака или вторичного амина, а также щелочей, например едкого натра [14]. Описано электрохимическое восстановление нитрилов в амины [151. Амиды кислот можно восстанавливать в амины металлическим натрием или литийалюминийгидридом [16]. [c.81]