Алкины анализ

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Имеется много примеров применения последнего метода, так как он дает возможность выбора соответствующих веществ. Из пробы можно удалять, например, кислоты, кетоны, алкины и др. На проявленной хроматограмме в этом случае отсутствует соответствующий пик (см. примеры [17]). При проведении качественных определений газохроматографическому определению сопутствует ряд вспомогательных методов. Небольшое время проведения анализа оправдывает эти затраты. Количественную оценку хро- [c.370]

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

Анализ алкинов и диенов [c.260]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах - с механизмами 5 1- и 5 2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе [c.10]

Спектральный анализ алкинов и диенов обсуждается в разд. 13.16— 13.18) [c.261]

Поглощение кислорода растворами алкинов и действие прямого солнечного света значительно влияют на результаты анализа. [c.303]

Поскольку абсолютное значение энергии связи зависит от метода определения, выбор значений энергии связи при сравнительных оценках должен быть корректным В противном случае можно сделать ошибочный вывод Например, в некоторых изданиях на основе анализа энергий связи утверждается о более легком протекании всех реакций присоединения у алкинов по сравнению с алкенами, что противоречит опыту [c.312]

В молекулах насыщенных углеводородов возможны только переходы о а, требующие наибольшей энергии. Полосы, соответствующие этим переходам, лежат в дальней ультрафиолетовой области, поэтому для анализа содержания насыщенных углеводородов требуется сложная аппаратура. Алкены и алкины с изолированными двойными связями имеют полосу поглощения также в области до 190 нм, обусловленную переходом Для идентификации же компонентов нефтяных фракций используют спектры поглощения в средней ультрафиолетовой области (Я, = 190—400 нм). [c.131]

По данным хроматографического анализа (см. табл. 1, рис. 3) гидрирование смеси фенилацетилен — изопрен протекает с преимущественным насыщением алкина. Компоненты гидрируемой смеси по убывающей реакционной способности можно расположить в ряду фенилацетилен>изопрен>стирол>а-изоамилен> >у-изоамилен> р-изоамилен. [c.11]

Судя по результатам хроматографического анализа продуктов гидрирования фенилацетилена, введение большинства легирующих металлов — Си, РЬ, Мо-Си, В1, Та, Мо, Н-Мо, Сг-Си, Т1 в исходный сплав приводит к росту селективности гидрирования алкина Ks возрастает от 0,75 до 0,77. .. 0,82. [c.14]

Исторический анализ эволюции химии ацетилена позволяет определить некоторые причины, обусловившие преобладание эмпирического направления в исследованиях алкинов. [c.100]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах-с механизмами 5 ,1- и Х ,2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе о эфирах и а-оксидах - с использованием краун-эфиров и межфазного катализа в органическом синтезе, и т.д. Отдельная глава, помещенная после рассмотрения альдегидов и кетонов, посвящена методу ЯМР. Она написана доктором химических наук А. С. Шашковым. [c.10]

Следует иметь в виду, что методы, дающие хорошие результаты при количественном анализе алкенов, могут оказаться непригодными для алкинов в то же время существуют методы, пригодные для тройной связи, но неприемлемые для олефинов. [c.355]

Аналогичным образом из аммиачного раствора нитрата серебр осаждается ацетиленид серебра. Так как образование производных тяжелых металлов специфично только для соединений, содержащих ацетиленовый водород, и невозможно для алканов, алкенов или алкинов типа R = R, эта реакция применяется для обнаружения группы =СН в качественном анализе. Чрезвычайно чувствительным реагентом является 5%-ный раствор азотнокислого серебра в 95%-ном спирте. Даже при наличии следов алкилацетиленов количественно осаждается комплекс ацетиленид серебра—нитрат серебра. Содержание моноал-килацетиленов может быть установлено косвенно, титрованием выде- лившейся при этой реакции азотной кислоты. [c.259]

Некоторые из методов, описанных выше, можно приспособить для анализа в микромасштабе. Однако целесообразнее использовать простой и точный микрометод, основанный на взаимодействии алкина с перхлоратом серебра. Этот метод рассмотрен ниже. [c.358]

Для определения содержания алкинов в алкадиенах применяют высокоселективные фазы, например р,р -оксидипропионитрил. При анализе следов алкинов в изопрене можно провести предварительное концентрирование примесей с помощью препаративной газожидкостной хроматографии. [c.179]

Рассмотрим, как химик может а) установить присутствие алкина и б) определить, является ли связь С=С концевой или некопцевой. Начнем мы с изучения химических методов анализа. [c.376]

ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АЛКИНОВ. Простой и безошибочной пробы, с помощью которой можно было бы отличить алкены от алкипов, к сожалению, нет. [c.376]

Для алкинов частоты симметрично-валентных колебаний — С=С— составляют 2260—2190 см и =С—Н — 3300—3270 см-1. По этим частотам может быть проведен качественшш и количественный анализ газовых смесей, а также установлено наличие в молекулах двойной или тройной связи. [c.380]

Лактоны образуются также в результате катализируемых кобальтом реакций монооксида углерода с алкинами в апротонных растворителях [схема (6.84)] однако реакция идет в жестких условиях (300 атм, 100 °С), выходы обычно составляют 15—607о [72]. Эта реакция представляет собой один из немногих подлинных случаев гомогенного катализа с участием более одного каталитического центра (переходного металла), так как было выделено два промежуточных дикобальтовых комплекса (6) и (7) [схема (6.85)], однозначно охарактеризованных методом дифракционного рентгеновского анализа [73, 74]. [c.220]

Потребность шромышленмости в алкинах н диенах растет из года в год. Разрабатываются и применяются термические, термоокислительные, злектродуговые методы их производства. Условия (получения алкенов три койверсии алканов двуокисью углерода рассматривались в статье [1]. В данной работе приведены результаты анализа реакций образования алкинов и диенов. Современные процессы их полз чения заключаются главным образом в дегидрировании алканов и алкенов. Метод конверсии алканов двуокисью углерода до алкшов и диенов имеет также определенный практический интерес, но анализы условий проведения процесса в литературе отсутствуют. [c.184]

Однако в подавляющем большинстве реакций образование изомерных пиразоленинов не подчиняется правилу Ауверса, В литературе до недавнего времени не существовало единой точки зрения на ориентацию присоединения диазоалканов к алкинам. Во внимание принимались как полярные, так и стерические факторы, как определяющие ту или иную ориентацию. Но, к сожалению, подобный анализ, как правило, ограничивался статической моделью присоединения, которая учитывала стернческие факторы диполярофила и 1,3-диполя, но ограничивала полярные факторы электронными эффектами в исходном диполярофиле, [c.108]

Согласно данным хроматографического анализа модифицированные скелетные никелевые катализаторы отличаются по избирательности гидрирования компонентов смеси фенилацетилен — изопрен в количественном, но не в качественном отношении, поскольку на всех испытанных катализаторах, в первую очередь, гораздо интенсивнее изопрена насыщается алкин. Так, степень превращения изопрена колеблется в пределах от 7,1 до 17 %. Причем модифицирование такими добавками, как Си, Ag, Мо, СгчМо, Та, Мо-Си, Сг, Т1-Мо, Сг-Си и Т1, позволяет снизить I от 13,6 % ДО [c.12]

Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

В структуре VI, описывающей металлоорганическое соединение, и=4, платина в йзр -состояяш., алкин расположен в плоскости Р1(РВз)г и имеет г мс-конфигурацию. В последнем случае платина формально имеет степень окисления +2. Предварительные результаты рентгенографического исследования (установлена г ыс-конфигурация алкина) свидетельствуют, по мнению Гая и Шоу [336], в пользу структуры VI. Однако, как показывает анализ симметрии орбиталей центрального атома и лигандов, алкин может быть расположен в плоскости и в п-комплексе Р1 . Кроме того, умс-конфигурация и плоское расположение алкина наблюдаются, как было показано выше, и в типичных я-комплексах (СиСЬСНзС ССНз). [c.114]

Определив свою основную задачу — установление связи между природой металла-катализатора и его способностью катализировать определенные реакции ацетиленовых соединений,— Темкин и Флид подошли к ее решению с двух сторон путем выявления общих закономерностей в кинетике и механизмах реакций алкинов и путем анализа данных о характере устойчивых соединений-алкинов с металлами. Следует заметить, что метод, использованный Темкиным и Флид ом, традиционен и своими истоками уходит в работы конца XIX в. (Шевастелон, Гофман, Кучеров, Кейзер И др.). Однако этот метод нельзя признать безупречным, что, впрочем, отмечали сами авторы Большинство рассматриваемых... соединений не является промежуточными в каталитических синтезах... Однако природа всех этих соединений (характер воздейст-Ьия металла на ацетилен), безусловно, близка к возможным промежуточным продуктам в каталитических... синтезах (473, стр. 68]. [c.98]

Не останавливаясь на всем многообразии реакций 1,3-диполярного присоединения, заметим, что 1вЗ-диполярное циклоприсоединение диазоалканов, как правило, относится к типу 1. Таким образом, мы можем ограничить квантовохимический анализ региоселективности присоединения диазосоединений к ацетиленам взаимодействием В8М0 диазоалканов и НСМО алкинов. Ниже приведены результаты квантово-химических расчетов /54/некоторых диазоалканов (табл. 2), алкинов (табл.З), а также оценка изменения энергий возмущения, соответствующая присоединению по и против правил Ауверса (табл. 4). Изменение энергии при различной ориентации присоединения может быть оценено следующим образом [и.ЧЪ]-. [c.111]

Полосы поглощения, соответствующие этим колебаниям, систематически не изучались, за исключением полос у нескольких веществ, для которых спектральные данные были математически обработаны. По аналогии с колебаниями при двойной связи антисимметричные и симметричные деформационные колебания =С—Н должны вызывать появление полос, положение которых довольно постоянно, но они попадают в интервал 700— 600 СЛ" , который лежит далеко за пределами области прозрачности каменной соли, и поэтому были изучены для небольшого числа веществ. Тем не менее известно, что у ряда простых монозамещенных алкинов эти полосы появляются [20] при 642—615 сж и имеют большую интенсивность. В ряде случаев была зарегистрирована сильная составная полоса в интервале 1300—1200 см (4, 11, 12, 20]. Однако в этой области поглощают многие различные соединения, и потому обнаружение такой полосы не будет иметь большого значения для структурного анализа, если в последующих исследованиях не удастся подразделить данный интервал на участки, отвечающие различным типам структур. [c.72]

Анализ нефтяных газов может быть проведен методом ГАХ в системе из двух колонок. Первая колонка с цеолитом СаХ служит для определения содержания неуглеводородных компонентов и низкокипящих углеводородов, элюирующихся в следующем порядке На, О2, N2, СН4, СО, С2Н6, СзНа, СО2, С2Н4. Анализ проводят в режиме программирования температур. Вторая колонка содержит в качестве адсорбента трепел Зикеевского карьера (ТЭК), модифицированный вазелиновым маслом. На этой неподвижной фазе анализируют углеводороды Сг — С5, в том числе цис- и гранс-изомеры, алкадиены, алкины. ТЗК — единственный адсорбент, на котором, не применяя низких температур, можно отделять изобутены от бутенов. [c.122]

Этот раздел рассматривает органические функции, которые обладают явной ненасыщенностью, но не определяются реакциями присоединения, используемыми для анализа алкенных и алкинных групп. Соединения, содержащие алкилиденовую функцию R2 =, производятся из алифатических альдегидов и кетонов. Так, изопропилиденовая группа родственна ацетону. Аналогично бензилиденовая группа QHs—СН= выводится из бензальдегида. Если алкилиденовая и бензилиденовая функции связаны с азотом (R— H = NR ), то соединение называют имином, метином или основанием Шиффа. Кетены характеризуются наличием группы >С = С=0. Концевая метиленовая группа представлена структурой —СН = СН2 в конце углеродной цепи. Поэтому ее называют также концевой ненасыщенностью. [c.360]

Углеводороды СН представляют собой группу химических соединений углерода и водорода, отличаюшихся числом атомов в молекуле и их расположением. Низкомолекулярные углеводороды газообразны и содержание именно этих углеводородов в ОГ определяется при анализе токсичности ОГ дизельных двигателей. Они образуются при неполном сгорании топлива в зонах КС с невысоким содержанием кислорода или в пристеночных слоях с низкими температурами. Алифатические (нециклические) углеводороды (алканы, алкены, алкины) практически не имеют запаха (например, метан СН4), циклические ароматические углеводороды (бензол gHg), напротив, имеют характерный запах. При длительном воздействии на организм человека углеводороды могут вызвать онкологические заболевания. Частично окисленные углеводороды - альдегиды R HO и [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология