Катализаторы удельная поверхностная активность

Это объясняется тем, что в условиях каталитической реакции состав и структура поверхностного слоя катализатора изменяются под действием реакционной смеси и достигают определенного стационарного состояния для всех катализаторов одинакового химического состава вне зависимости от их исходного состояния. При пониженных температурах указанное стационарное состояние не достигается, а удельная каталитическая активность зависит от исходного состояния поверхности катализатора. [c.352]

Наряду с этим Г. К- Боресков экспериментально показал, что удельная поверхностная активность катализатора зависит в основном от его химического состава для однокомпонентных катализаторов постоянного состава изменения условий приготовления не оказывают существенного влияния на их удельную поверхностную активность. Поэтому повысить активность катализаторов постоянного состава можно путем развития их работающей поверхности. Химический состав катализатора определяет собой скорость образования и разрушения поверхностных соединений и, следовательно, удельную поверхностную активность. [c.272]

В ряде работ экспериментально доказано, что удельная поверхностная активность катализатора в значительной степени зависит от его химического состава. Химический состав катализатора определяет скорость образования и разрушения поверхностных соединений и, следовательно, удельную поверхностную активность. [c.201]

Наряду с этим Г. К- Боресков в результате обширных экспериментальных исследований последних лет пришел к выводу, что удельная поверхностная активность (т. е. активность, отнесенная к единице поверхности) катализатора зависит в основном только от его химического состава, и для однокомпонентных катализаторов постоянного состава изменение условий приготовления не оказывает существенного влияния на их удельную поверхностную активность. [c.696]

В работе [90] на примере гидрирования циклопропана исследована удельная каталитическая активность ряда нанесенных и ненанесенных металлических катализаторов и определена активная поверхность металла. В качестве катализаторов использовали Ni, Со, Мо, Rh, Pt и Pd, нанесенные на А Оа, кизельгур и активированный уголь, а также Pt- и Pd-черни. Активность и поверхность катализаторов определяли методом импульсного отравления поверхностных активных центров оксидом углерода. Установлено, что наиболее активными и селективными являются Ni-катализаторы, восстановленные при 360 °С. Показано, что в присутствии Ni, Со, Мо и Rh проходит как гидрогенолиз циклопропана, так и его гидрокрекинг на Pt и Pd крекинг не протекает. По общей активности исследованные катализаторы располагаются в ряд Rh > Ni > Pd > Pt > Мо > Со, по активности в реакции гидрокрекинга получен иной ряд Ni > Со > Мо > Rh > Pt, Pd. Эти результаты показывают, что примененный метод с использованием гидрогенолиза циклопропана в качестве модельной реакции дает возможность быстро и достаточно точно определять удельную активность металлсодержащих катализаторов и поверхность металла. Полученные результаты хорошо согласуются с данными, найденными классическими методами. [c.104]

Косвенным выражением зависимости скорости реакции от прочности связи образованного промежуточного соединения катализатор — субстрат является зависимость удельной каталитической активности от теплоты его сублимации Такая корреляция естественна, если учесть, что теплоты образования гидридов (карбидов и других соединений) переходных металлов изменяются симбатно с изменением теплоты сублимации и что между теплотой образования объемных соединений и поверхностных комплексов имеется прямая связь. [c.65]

Основная область научных работ — теория катализа. Положил начало (1920-е) изучению кинетики каталитических реакций, происходящих на поверхности раздела жидкость — газ. Предложил (1928) один из методов определения удельной поверхности твердых тел. Установил условия активированной адсорбции и величины энергии активации для разных адсорбентов и адсорбатов. Экспериментально проверяя теорию поверхностных активных центров катализаторов, выдвинутую X. С. Тэйлором, нашел (1930-е) случаи как широкой неоднородности поверхности, так и каталитически однородной. [c.428]

Таким образом, поставленная выше задача предвидения каталитического действия сводится к раскрытию зависимости удельной каталитической активности от химического состава катализатора. Действие твердых катализаторов сводится к промежуточному, поверхностному химическому взаимодействию с реагирующими веществами, открывающему новый, более легкий реакционный путь. Оно должно поэтому определяться химическими свойствами, а значит электронным строением катализатора и реагирующих веществ. [c.8]

Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

Аналогичный характер изменения удельной каталитической активности окислов элементов 4-го периода наблюдается и для других реакций окисления. Возможны, конечно, и существенные отклонения от указанной зависимости из-за иной природы лимитирующего этапа, взаимодействия окисляемого вещества не с атомным кислородом на поверхности катализатора, а с молекулярным, изменения концентрации кислорода в поверхностном слое окисла в результате протекания реакции и т. п. Тем не менее, несмотря на эти осложнения, реакционная способность кислорода, определяемая по скорости изотопного обмена, может быть использована для попыток предвидения каталитических свойств окислов в отношении реакций окисления. Следующим шагом должно быть выявление зависимости реакционной способности кислорода окислов от природы образующего его металла. [c.15]

В табл. 3 показано влияние pH среды синтеза на ряд показателей отдельных катализаторов, полученных методом совместного осаждения и замещения. При идентичном химическом составе катализаторов их каталитическая активность и структурные особенности зависят от pH среды синтеза. А именно, по мере сдвига pH среды синтеза в сторону кислой реакции, независимо от типа катализатора, метода его синтеза, каталитическая активность и радиус пор катализатора уменьшаются, а удельная поверхность увеличивается. Изменение активности приготовляемых катализаторов в зависимости от pH среды во время синтеза можно объяснить отличием природы поверхностных соединений получаемых катализаторов. Сказанное хорошо подтверждается термограммами алюмосиликатных катализаторов алюминатного и сульфатного происхождения, синтезированных в условиях, отличающихся значением pH среды (рис. 1). [c.370]

Элементы с незаполненными d- или /-оболочками, являющиеся необходимыми компонентами активных катализаторов реакций окисления-восстановления, обладают различной каталитической активностью в отношении разных реакций. В большинстве случаев активность первоначально возрастает с увеличением числа -электронов и проходит через максимум, положение которого определяется природой катализируемой реакции. Некоторые зависимости для катализаторов в форме металлов приведены на рис. 2. Кривая 1 представляет изменение удельной каталитической активности металлов в отношении реакции изотопного обмена в молекулярном водороде [1]. В четвертом периоде максимум каталитической активности лежит у никеля, т. е. соответствует почти полному заполнению -зоны. Завершение заполнения -зоны при переходе от никеля к меди приводит к резкому снижению каталитической активности. Эта зависимость обусловлена влиянием электронной структуры металла на характер и энергию поверхностного взаимодействия с водородом. [c.233]

На рис. 3 представлена зависимость удельной активности (/Суд) от числа валентных электронов металла-катализатора. Кривая / показывает изменение удельной активности металлов в отношении реакции изотопного обмена в молекулярном водороде. В -1У периоде наиболее активным оказывается никель (3 , 45 ), у которого почти полностью заполнена -зона. Завершение заполнения -зоны при переходе от N1 к Си приводит к снижению активности. Эта зависимость обусловлена влиянием электронной структуры металла на характер и энергию поверхностного взаимодействия с водородом. [c.34]

Другим инструментом, который может также иногда применяться для оценки каталитической активности в процессе контроля производства катализаторов, является прецезионная аналитическая техника, пригодная для определения удельной поверхности и внутренней пористой структуры катализаторов. Усовершенствованные методы этой техники позволяют исследовать поверхностные свойства активного материала, иногда в условиях реакции. Эта техника, которая широко используется в каталитических исследованиях, хорошо описывается многими авторами [7]. [c.48]

Удельная поверхность любого пористого вешества (катализатора или адсорбента) определяет количество соединения, адсорбируемого единицей массы этого вещества, и играет главную роль в гетерогенном катализе, определяя величину адсорбции и т. д. Установление величины удельной поверхности позволяет также судить о количестве и протяженности активных центров, о величине активной поверхности, об образовании моно- или полислоя в результате адсорбции, о характере поверхностных реакций,—т. е. способствует пониманию сути гетерогенных каталитических реакций. [c.40]

Активность катализаторов зависит, как из1вбстно, от целого ряда различных факторов. Кроме химического состава катализатора и содержания примесей существенное значение имеют такие свойства катализатора, как удельная поверхность, величина и характер пористости, и т. д. Во многих случях активность катализатора возрастает симбатно увеличению поверхности. В настоящее время считают, что удельная поверхность является одной и существенных характеристик катализатора, знание которой позволяет вычислить его. удельную поверхностную активность, выражаемую, например, для исследуемой реакции количеством пропилена, образовавшегося из 1 г спирта на 100 поверхности катализатора. Из литературы известно, что предварительная термическая обработка окиси алюминия оказывает влияние на ее удельную поверхность и каталитическую активность. [c.59]

Для вычисления удельной поверхностной активности катализатора необходимо определить его удельную поверхность. Известно много методов определения удельной поверхности, основанных на самых различных тринципах. Наиболее распространенными и точными являются адсорбционные методы определения удельной поверхности. [c.61]

Г. К. Боресков в результате экспериментальных исследований пришел к выводу, что удельная поверхностная активность (т. е. активность, отнесенная к единице поверхности) катализатора зависит в основном только от его химического состлвй, и для одноко . поне.4Тыых катализаторов постоянного состав. [c.487]

Действие АЬОз в качестве активатора заключается в следующем. Ввиду того, что АЬОз — трудновосстанавливаемое соединение, оно отделяет кристаллы Fe друг от друга тонкой пленкой и тем самым препятствует их срастанию и уменьшению числа активных центров катализатора. А 2О3 имеет такую же кристаллическую структуру как и Рез04, но поскольку она йе восстанавливается до металла, то не принимает участия в росте кристаллов. Вместе с тем АЬОз обладает и нежелательным свойством — способна удерживать на своих поверхностных кислых центрах аммиак, что снижает эффективность катализатора. Для устранения отрицательного действия АЬОз к катализатору добавляют К2О, которая нейтрализует кислотные центры, снижает работу выхода электрона железа и повышает удельную каталитическую активность. Количество вводимой К2О должно быть пропорционально содержанию АЬОа. Нужно учитывать, что ввиду сильного минерализирующего действия, добавка К2О значительно снижает удельную поверхность катализатора. Введение ЗЮг понижает активность катализатора при одновременном же добавлении ЗЮ2 и СаО (MgO) активность немного возрастает [177, 182]. [c.162]

Нормальной эволюции наших представлений о катализе, теорий каталитических процессов, выводов и обобщений, несмотря на огромное количество исследований по генезису, активности, активации и отравлению катализаторов, сильно мешает отсутствие единого взгляда. Разные авторы подходили и подходят к разрешению сложных вопросов гетерогенного катализа и поведения поверхностей в рамках субъективно выбранных ими условий. В силу этого многие исслецов ния дают разноречивые результаты. Лишь в последнее время вырабатывается единое мнение, что теоретические исследования в области катализа необходимо вести в стандартизованных условиях, учитывая такие параметры, как величина удельной поверхности, удельная каталитическая активность веществ разного состава, являющихся катализаторами, всестороннее изучение свойств поверхностных соединений химическими, физическими, оптическими и другими методами. [c.168]

В краткосрочных разработках особый упор должен быть сделан на усовершенствование существующих катализаторов гидронитроочистки и гидрокрекинга. Оно включает использование недавно разработанных методов синтеза катализаторов (например, методов осаждения когелей, аэрогелей и метода постепенного изменения pH) для улучшения физических свойств известных катализаторов. Среди свойств, которые могут быть улучшены этими методами, отметим следующие объем пор, распределение пор по радиусам, механическая прочность и термическая стабильность. Ожидается, что эти методы могут также использоваться для оптимизации каталитической стабильности существующих катализаторов. Для эффективного проведения этих работ необходимо усовершенствование техники изучения специфических поверхностных свойств окислов для уточнения характеристик катализаторов и их удельной каталитической активности. [c.183]

Наиболее активные из исследованных в [92, 93] препаратов имеют некоторый избыток Ni от стехиометрии, а менее активные, сильно отравляющиеся углекислотой образцы обогащены кислородом [93, 95]. Таким образом, различные локальные свойства поверхности катализатора приводят к тому, что при низких температурах окисление СО на них осуществляется по разным механизмам и, следовательно, с разной скоростью. Этим, по-видимому, можно объяснить невоспроизводимость данных по низкотемпературному окислению СО на N10, на которую указывали Парравано и Будар [56] и которую трудно связать с величиной удельной поверхности катализаторов, так как, по [78], при 100°С удельная каталитическая активность NiO с 5 = 150 м г примерно на порядок выше активности NiO с S = 10 м г ]96], но на порядок ниже активности NiO с удельной поверхностью 1,0 м г [97]. При комнатной температуре энергия активации реакции окисления СО на окиси никеля [93] равна 2 ккал/моль, что согласуется с [9], а порядок по окиси углерода равен порядку по кислороду и равняется 0,5 [56, 105]. При температурах выше 150° С, когда СО2 перестает оказывать отравляющее действие, энергия активации возрастает до 14 ккал/моль [6, 92]. При относительно высоких температурах сродство СО к поверхности увеличивается [93]. Благодаря этому часть СО образует с поверхностным кислородом поверхностные карбонатные комплексы так называемого гарнеров-ского типа [98—101], прочность которых зависит от подвижности кислорода поверхности. Поглощение СО катализатором (с образованием карбонатных комплексов) постепенно уменьшается во времени. Этот период формирования катализатора можно устранить предварительной обработкой катализатора окисью углерода [56, 102]. На образце NiO с относительно высокой подвижностью кислорода (черной окиси никеля, приготовленной прокалкой Ni Og при 400° С, с удельной поверхностью 45 м /г [104]) карбонатные комплексы, устойчивые при температуре 172° С, начинают распадаться при 275° С и полностью исчезают при температуре 388° С. [c.228]

В ряде случаев удельная каталитическая активность катализатора почти не меняется при значительном изменении величины поверхности катализатора и условий его приготовления. Так, например, платина на силикагеле и платиновая проволока в реакции окисления двуокиси серы при величине поверхности соответственно 3-10 и 20,6 на 1 г платины дают практически совпадающие значения удельной активности. Константы скорости этой реакции равны к = 0,37 и 0,49 10 2 на 1 см" поверхности. В реакции окисления водорода различие в удельной активности более значительно и составляет 14 и 5,5 соответственно. При гидролизе хлорбензола на силикагеле изменение температуры прокаливания катализатора с 525 до 900° С почти не меняет удельную каталитическую активность. Можно привести и ряд других примеров независимости удельной каталитической активности от способа приготовления катализатора. Очевидно, что такое утверждение справедливо лишь для реакций, для которых термохимический адсорбционный потенциал <7о много больше сублимационного члена X ( 39). Таким образом, в этом отношении теория активной кристаллической поверхности является развитием частного положения мультиплетной теории. Вместе с тем-теория активной кристаллической поверхности шире мультиплетной теории, так как включает в рассмотрение механизма реакции не только процессы адсорбции и десорбции, как в мультиплетной теории, но и процесс химического взаимодействия (или поверхностной диффузии). [c.217]

Для реакций изотопного обмена в молекулярном водороде и взаимодействия водорода с кислородом обнаружена сходная зависимость удельной каталитической активности от электронной структуры металла. Довольно резкий максимум удельной каталитической активности лежит у последних металлов VIII группы, т. е. соответствует почти полному заполнению -зоны. Завершение заполнения -зоны при переходе от никеля к меди и от платины к золоту приводит к резкому снижению каталитической активности. Эта зависимость обусловлена влиянием электронной структуры мета.дла на характер и энергию поверхностного взаимодействия с водородом. На металлах с незаполненной -зоной адсорбция водорода протекает с большой скоростью и, даже при низких давлениях, отвечает покрытию значительной части поверхности. При адсорб-ционно-десорбционном механизме обмена максимальная скорость реакции достигается при заполнении поверхности катализатора хемосорбиро- [c.134]

Вряд ли правильно рассматривать высказанные Боресковым взгляды в качестве модернизированной химической теории промежуточных соединений, как это иногда делается [72]. Основной характеристикой старых химических теорий является признание образования промежуточных соединений дальтонидного типа. Боресков же в качестве основного тезиса выдвигает следующий удельная каталитическая активность сравнительно мало зависит от состояния поверхности и определяется в основном химическим составом катализатора и его химическим строением [61, стр. 15]. Он не отрицает влияния на каталитическую активность разных граней кристаллов катализатора, деформации структуры катализатора и т. п. А главное, промежуточные поверхностные соединения он вовсе не считает дальтонидами. Подчеркивая определяющий характер химизма при катализе, Боре-сков полагает необходимым развивать квантово-механические методы расчета поверхностного взаимодействия реагентов с катализатором. [c.156]

В работе Хардевельда и Хартога [208] исследовались катализаторы Ni на аэросиле, различавшиеся средним размером частиц и их распределением по величине. На основании интенсивности полос поглощения в ИК-спектре адсорбированных молекул N2, СО и СО2 авторы [208] оценили долю активных центров (о природе этих центров см. ниже) на поверхности никеля и сопоставили ее с каталитической активностью и селективностью в реакциях обмена и дейтерирования бензола. Авторы показали, что отношение скоростей обмена и дейтерирования и начальное изотопное распределение в молекулах бензола испытывают значительные колебания в зависимости от типа катализатора. Высокая активность в реакциях обмена обусловлена приаутствием крупных кристаллитов и предположительно связана с наличием в них дефектов. Эта высокая активность почти полностью компенсирует уменьшение числа поверхностных атомов по мере увеличения размера кристаллов, в результате чего поверхность кажется однородной по отношению к реакции дейтерирования. Таким образом, данные цитируемой работы показывают, что величина кристаллов оказывает решающее влияние на активность и селективность никелевых катализаторов. Независимость каталитической активности в реакции гидрирования циклогексена от дисперсности Ni в Ni—MgO-катализаторах была отмечена в работе [209]. Удельная каталитическая активность [c.64]

Как видно из рис. 5, общая активность линейно воз растает с "ростом концентрации платины для обеих се рий катализаторов. Подобный характер зависимост] общей активности от содержания платины обусловле постоянством дисперсности в серии однотипно приго товленных образцов (табл. 3). Более высокая активност адсорбционных катализаторов по сравнению с пропи точными объясняется большей удельной поверхностью I них платины. Удельная же активность, рассчитанная иг один поверхностный атом платины, не зависит от кон центрации платины и способа ее нанесения и равняете в среднем 1,5-10-1 , ц о хорошо согласуется с подобными данными для платинированных силикагелей ( ср= [c.124]

Хотя построение общей теории предвидения активности катализаторов встречает пока значительные трудности, возможны такие обобщения, которые могут быть справедливыми для сравнительно узких групп катализаторов и реакций. Основой таких обобщений, как показывает Г. К. Боресков, может служить величина энергии связи, возникновение и разрыв которой при превращении активного комплекса характерны для рассматриваемой группы реакций [246]. В качестве примера были изучены сначала реакции окисления. Для многих реакций окисления решающее значение в относительном изменении активного комплекса имеет энергия связи кислорода с катализатором. Характеристикой энергии этой связи может служить подвижность кислорода в реакциях изотопного обмена. Применительно к окислам и металлам с равновесным содержанием кислорода в поверхностном слое удобнее всего использовать для этой цели активность в отношении гомомолеку-лярного обмена в кислороде [247, 248]. Экспериментальная проверка, проведенная с применением в качестве катализаторов окислов элементов IV периода, показала, что удельная каталитическая активность их в отношении реакции гомомолекулярного обмена кислорода, окисления водорода, метана, окиси углерода, аммиака и разложения окиси азота изменяется симбатно. Аналогичная связь обнаружена и у промоти-рованных ванадиевых катализаторов в реакциях окисления водорода и двуокиси серы. Таким образом, энергия связи кислорода на поверхности катализатора является определяющей для кинетики всех этих реакций и может служить основой для предвидения каталитического действия [249—256]. [c.123]

В связи с этим мне хотелось бы обратить внимание на возможную роль локальных свойств поверхности в катализе на примере германия и кремния. Такая постановка вопроса может показаться парадоксальной, поскольку каталитические свойства германия и кремния обычно рассматривались в прямой связи с их полупроводниковыми свойствами Между тем полученный экспериментальный материал показывает, что, хотя германий и кремний действительно оказались очень активными катализаторами ряда окислительновосстановительных реакций, их каталитическая активность крайне мало чувствительна к изменению типа проводимости и концентрации носителей тока. Имеются и другие экспериментальные данные, которые нельзя объяснить в рамках существующих представлений полупроводникового катализа. Так, вопреки принятой точке зрения, согласно которой в изоэлектронном ряду катализаторов — полупроводников каталитическая активность уменьшается с увеличением ширины запрещенной зоны, удельная каталитическая активность кремния оказалась соизмеримой с активностью германия. Не находит также объяснения высокая активность германия по отношению к реакциям с участием соединений, содержащих в своем составе электронодонорные элементы — кислород и азот (дегидрирование спиртов, разложение муравьиной кислоты и гидразина). Представляется целесообразным искать причину высокой каталитической активности германия и кремния в особенностях химии поверхности этих катализаторов. Экспериментальный материал, накопленный химией кремний-, германий- и оловоорганических соединений, указывает на существеннзгю роль в стабилизации химической связи этих элементов с электронодонор-ными элементами или группами так называемого — р -взаимодействия, при котором используются вакантные -орбитали соответствующего элемента 1У-й группы. Сильные доноры электронов могут легко связываться за счет отдачи электронов этим орбиталям даже в том случае, когда - и р-электроны кремния, германия или олова уже использованы для образования связей. Теоретическое рассмотрение показывает, что прочность взаимодействия, характеризуемая интегралом перекрывания, для случая, когда -орбитали относятся к самой внешней электронной оболочке (кремний, германий и олово), должна слабо зависеть от главного квантового числа соответствующего атома. Такая слабая зависимость связана с более диффузным характером -орбиталей последней электронной оболочки по сравнению с р-орбиталью той же оболочки. В настоящее время имеется ряд экспериментальных работ, подтверждающих этот вывод теории. Сходство каталитических свойств германия и кремния и их высокая активность в реакциях соединений, содержащих в своем составе электронодонорные элементы, наводит на мысль об участии в элементарных стадиях катализа вакантных -орбиталей поверхностных атомов. В таком случае — р -взаимодействие может оказаться дополнительным фактором стабилизации переходного состояния. Например, в случае дегидрирования спиртов на германии таким переходным состоянием может быть поверхностное алкоксипроизводное германия. Известно, что для алкоксипроизводных эффект — р -взаимодействия имеет место. Заметим, что с точки зрения предлагаемого гипотетического механизма локальных эффектов [c.164]

Л. А. Рудницкий (Москва, СССР). В докладе 32 получен ряд интересных закономерностей, охватывающих различные стороны процесса каталитического синтеза аммиака. Обнаруженное авторами возрастание удельной активности при высоком давлении под влиянием перегрева можно, по-видимому, объяснить, считая, что большая часть щелочной добавки находится на поверхности катализатора, и характеризуя поверхностную концентрацию добавки отношением весовой концентрации добавки к удельной поверх-носги катализатора. Перегрев, вызывая снижение удельной поверхности, увеличивает это соотношение. Возможно, что все данные по кагализаторам до и после перегрева могут быть описаны одной кривой в координатах удельная каталитическая активность — поверхностная концентрация щелочной добавки. Ивановым, Рабиной и Кузнецовым совместно с нами подобным образом было описано влияние возрастания концентрации окиси алюминия на активность нри высоком давдении и работу выхода электрона катализатора синтеза аммиака. [c.341]

Приблизительное постоянство удельной каталитической активности, вероятно, связано с тем, что при воздействир реакционной смеси на твердые катализаторы происходят очень большие изменения поверхностного слоя, и возникающая стационарная структура поверхности мало зависит от первоначальной, определяемой условиями приготовления. [c.439]

Осн. область работ — теория катализа. Положил начало (1920-е) изучению кинетики каталитических р-ций на поверхности раздела жидкость — газ. Предложил (1928) один из методов определения удельной поверхности тв. тел. У становил условия активированной адсорбции и величины энергии активации для разных адсорбентов и адсорбатов. Экспериментально проверяя теорию поверхностных активных центров катализаторов, выдвинутую X. С. Тэйлором, нашел (1930-е) случаи как широкой неоднородности поверхности, так и каталитически однородной, что, в частности, обусловило необходимость перехода от изучения геометрии и энергетики поверхности к исследованию электронного строения тв. тел. Предложил (1929) использовать измеряемую величину работы выхода электрона из металлов для оценки реакционной способности последних. Применил (1939) метод меченых атомов для изучения промежуточной хемосорбции в катализе. Установил (1940—1955) наличие двухточечной хемосорбции орг. молекул на катализаторах и пришел к выводу о необходимости структурного соответствия между молекулами реагента и решеткой катализатора, подтвердив мультиплет-ную теорию катализа Баландина. Обосновал вывод о гетерогенногомогенных процессах, в которых часть реагентов конвертируется на поверхности, а часть — в объеме, отграничив таким образом катализ от некаталических чисто термических р-ций. Создал большую школу химиков — специалистов в обл. катализа. [c.376]

Удельная поверхность индивидуальных оксидов зависит от их природы. Изменяя условия получения температуру, время пребывания, концентрацию раствора, и используя поверхностно-активные добавки, удается в достаточно широких пределах регулировать величину удельной поверхности. Например, получен АЬОз с поверхностью от 5 до 63, а 2г02 — от 5 до 80 м г. Частицы катализатора обладают высокой химической однородностью, что подтверждается данными атомно-адсорбционной спектроскопии, ОЖЭ-спектроскопии, электронно-микроскопических исследований. Состав катализатора, как правило, отвечает составу исходного раствора. Замечено, что плазмохимические катализаторы имеют более высокую удельную каталитическую активность, отнесенную к единице поверхности, чем осажденные. [c.248]

Изучен гидрогенолиз и дегидрирование н-пентана в присутствии Ки/АЬОз (0,034—1,492% Ни) и Ки-черни при 450—490 °С и, атмосферном давлении [36—39]. Кинетический порядок реакции по углеводороду равен 0,4, порядок по водороду равен 0,7. Активность катализатора сильно зависит от топографии его поверхности максимальную удельную активность проявил катализатор, содержащий 0,085% Ки. На основании полученных данных был сделан вывод, что предварительная стадия включает в себя конкурентную адсорбцию углеводорода и водорода на одних и тех же активных центрах, состоящих, как правило, из двух-трех атомов Ки. Адсорбция алкана на таком центре приводит к образованию частично дегидрированных промежуточных частиц состава С5Н10 или С5Н9. Стадией, лимитирующей скорость реакции, является поверхностная реакция между такими ненасыщенными частицами и адсорбированным водородом. [c.95]

Я(1) = —SPi logaPi, где Pi — вероятность выборки атома решетки в разных позициях (вершина, ребро, грань). Свойства катализаторов могут характеризоваться параметром / = alAHi d, где а — удельная активность, выраженная числом молекул, реагирующих за секунду на одном поверхностном атоме АЯ — дополните льная информация сверх предельной информации Нц), равная АНц) = эта [c.106]

При интенсификации процесса депарафинизации при помощи присадок встает вопрос об их распределении между твердой и жидкой фазами. Это важно с практической точки зрения, так как депарафинированное масло и твердые углеводороды подвергаются дальнейшей адсорбционной или гидроочистке и присадка может существенно влиять не только на эксплуатационные свойства товарных продуктов, но и на активность используемого адсорбента или катализатора. Критерием наличия присадок в продуктах депарафинизации предложено [106] считать удельное объемное сопротивление (рв-Ю , Ом-см) и поверхностное натяжение (СТ750С, дин/см) этих продуктов как легко измеряемых и достаточно точных параметров. [c.173]

Реальные катализаторы состоят из частиц различных размеров. Хорошо известно, что если возможно движение компонентов кристаллической решетки (лептонов), то можно гарантировать изменения, которые сводят до минимума поверхностную энергию. В отдельных частицах с низким парциальным давлением паров это может произойти только в результате изменения их геометрической формы (сглаживания) с образованием поверхностей с низкой энергией в агрегатах частиц, кроме того, происходит рост больших частиц за счет малых. Таким образом, значения 8, Ь н N уменьшаются, и чем меньше частицы, тем быстрее это происходит. Эти процессы, называемые в совокупности спеканием ( синтерингом ), должны быть замедлены, так как они всегда вредны для удельной активности кроме того, они, по-видимому, влияют и на селективность. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология