Строение и свойства полиолефинов

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ПОЛИОЛЕФИНОВ Полиэтилен [c.102]

Механические и физико-химические свойства полиолефинов зависят от химического строения и величины макромолекул. Полиэтилен низкого и полиэтилен высокого давления различаются по своим механическим свойствам, например сопротивлению на разрыв, почти в 2 раза. Это обусловлено структурой цепей, регулярностью их строения, величиной молекулярного веса. [c.102]

Таблица 1.1 Строение, свойства и характеристики полиолефинов, используемых в производстве пленок

Широкое распространение полиэтиленовых пленок в различных отраслях техники, а также интенсивно возрастающее в последние годы производство пленок из полипропилена обязано весьма ценным свойствам полиолефинов. Свойства полиэтилена и полипропилена определяются их химическим строением и в значительной мере зависят от степени полимеризации. [c.404]

Строение исходного мономера чрезвычайно сильно влияет на те свойства полиолефина, которые определяются короткими временами релаксации. Наоборот, строение мономерной единицы цепи практически не оказывает сильного влияния на свойства полимера, определяемые большими временами релаксации. К числу важных особенностей строения относятся стереорегулярность, так называемый среднеквадратичный радиус инерции макромолекулы, а также способность макромолекул образовывать переплетения . Изменяя строение полимера, можно до некоторой степени влиять на количественную сторону обсуждавшихся выше зависимостей, однако качественная картина при этом остается неизменной. [c.101]

Ценные механические свойства полиолефинов обусловлены их высокой молекулярной массой и регулярностью строения. Молекулярная масса технических образцов полиолефинов колеблется от 30000 до 2000000 и более. [c.547]

Ценные механические свойства полиолефинов обусловлены их высоким молекулярным весом и регулярностью строения. Молекулярный вес технических образцов полиолефинов колеблется от 15 000 до 700 000. [c.238]

Строение и свойства полиолефинов [c.282]

Полиолефины, как и другие синтетические материалы, получили широкое применение благодаря своим особым физическим и физикохимическим свойствам. Эти свойства связаны с составом и строением молекул полимеров и определяются силами, действующими между [c.336]

Например, степень кристалличности полиэтилена может достигать 80%. Наиболее выражена способность к образованию кристаллов у полиолефинов, полиамидов и полиэфиров. Кристаллическое строение имеет полимер карбин. Свойства кристаллических и аморфных полимеров существенно различаются. Так, аморфные полимеры характеризуются областью температур размягчения, т. е. областью постепенного перехода из твердого состояния в жидкое, а кристаллические полимеры — температурой плавления. [c.359]

Строение полимера определяет его свойства. Скелет (основная цепь) большинства полимерных молекул представляет собой цепочку, состоящую из углеродных атомов, но в отдельных случаях может состоять из других элементов, например, из кремния. В полиолефинах атомы в основной цепи связаны углеродными связями, в других полимерах можно найти амидные, эфирные и другие связи. Некоторые из этих связей, такие, как эфирные или амидные, способны сильно взаимодействовать с соседними молекулами, влияя тем самым на свойства полимеров. В некоторых полимерах, например в поливинилхлориде, основная цепь образована углеродными атомами, но вдоль цепи располагаются полярные атомы хлора, что, в частности, позволяет прочно удерживать молекулы пластификатора. Другие полимерные цепи несут громоздкие боковые группы, например в молекулу полистирола входят крупные бензольные ядра. Они препятствуют плотной упаковке и сильно влияют тем самым на физические свойства полимера. [c.57]

Технические образцы полиолефинов имеют мол. вес 15 000—350 ООО— 700 000 и содержат примерно одну двойную связь на 1000—10 000 атомов углерода. В связи с низким содержанием двойных связей эти соединения имеют практически насыщенный характер. Ценные механические свойства полиуглеводородов связаны с их высоким молекулярным весом и регулярностью строения. [c.60]

Закономерности, отражающие влияние молекулярного веса и степени кристалличности на свойства полиэтилена, справедливы и для полипропилена. Но полимерные цепи макромолекул полипропилена и других высших полиолефинов имеют более сложное строение в связи с наличием [c.104]

Поверхностная энергия полиолефиновых пленок очень низка — трудно найти другие вещества, которые обладают адгезией к полиолефинам. Приемлемую адгезию можно получить в расплавах, но только если полиолефины имеют близкое строение. Например, хорошую взаимную адгезию имеют полиэтилены. Разветвленные полиэтилены с низкой температурой плавления используются наиболее широко, потому что их можно быстрее расплавить и они имеют подходящие реологические свойства для течения на подложку. [c.30]

Одной из основных характеристик полимеров, включая полиолефины, является молекулярная масса, которая определяет их высокую вязкость и характерные вязко-упругие механические свойства. Встречающиеся в природе натуральные полимеры, например ДНК и белки, также имеют высокую молекулярную массу, но их строение весьма специфично. Для макромолекул полиолефинов, таких как полиэтилен и полипропилен, характерен весьма широкий диапазон значений молекулярных масс. Необходимо учитывать не только молекулярную массу, но и молекулярно-массовое распределение. [c.45]

Полиолефины принадлежат к классу высокомолекулярных углеводородов алифатического ряда. Они состоят из цепных макромолекул линейного строения, звеньями которых являются соответствующие олефины. Практическое отсутствие активных групп или связей обусловливает их инертность. Чрезвычайно высокие средние молекулярные массы полиолефинов (от сотен тысяч до миллионов) и способность-молекул ориентироваться в кристаллические образования определяют прочностные характеристики, вязкостные свойства, твердость, термостойкость, низкую плотность, высокие диэлектрические показатели этих полимеров. [c.26]

Полиолефины получают методом полимеризации образующиеся в результате реакции полимеризации продукты характеризуются различным молекулярным весом и строением, обладают высокой химической стойкостью и хорошими электроизоляционными свойствами. [c.9]

Выше рассматривалось фракционирование по молекулярным весам химически однородных полимерных образцов. Однако многие важные с практической точки зрения полимеры химически неоднородны. Некоторые полимеры могут содержать химически различные молекулы, например молекулы с различными степенями замещения в случае производных целлюлозы или с разными относительными количествами мономеров в случае сополимеров. Возможны также стерические различия, обусловленные, в частности для полиолефинов, наличием молекул атактического, изотактического, синдио-тактического строения или стереоблочных молекул сополимеров, а такн е степенью разветвленности полимеров. Такие различия резко влияют на свойства полимера, поэтому, как указал Гузман [9], необходимо сначала провести фракционирование по строению или составу, а затем уже по молекулярному весу. Подробное обсуждение проблем, связанных с фракционированием по составу или строению, проводится в гл. 12. [c.67]

Сакраментальная фраза о том, что свойства полимеров определяются их строением долго оставалась общим местом, универсально справедливым, но отвлеченным, до тех пор пока не были освоены надежные методы исследования структуры полимеров и разработаны количественные показатели характеристики их свойств. Открытие стереоспецифической полимеризации и синтез полимеров, в которых тонкие особенности микроструктуры цепей действительно решающим образом влияли на физико-химические свойства, вызвали поток разнохарактерных исследований. Общей целью этих работ было установление количественных корреляций между структурой и свойствами новых материалов. Решению этой задачи было посвящено огромное число как выдающихся и интересных, так и довольно тривиальных публикаций. Огромная, если пе доминирующая, часть этих работ касается полиолефинов, ставших предметом качественных, модельных, поисковых, прикладных и строго количественных исследований. Каждая выполненная работа давала свой больший или меньший вклад в решение общей проблемы нз массы фактов, кажущихся иногда разрозненными, постепенно возникала и быстро становилась понятной и уже привычной картина многочисленных, твердо установленных связей мел<ду строением полиолефинов и их свойствами. [c.6]

Следует заметить, что ни одна модель не может правильно описать свойства полимерных материалов, в том числе и полиолефинов, если рассматривается достаточно широкий диапазон изменения переменных. Поэтому часто комбинируют различные модели с целью получения уравнений, правильно описывающих поведение исследуемого материала в условиях эксперимента. Так, часто рассматривают модель, построенную из серии последовательно соединенных моделей Кельвина — Фойгта. Это приводит к представлению о существовании набора (спектра) времен запаздывания. Если связать эти значения времен запаздывания с параметрами макромолекулы или ее сегментов, то тем самым создается возможность установления корреляции между строением полимера и его вязкоупругими свойствами. Подробнее это обсуждается несколько ниже. Представление о спектре времен релаксации возникает при исследовании набора параллельно соединенных максвелловских элементов. Можно также рассмотреть набор моделей с нелинейным вязким элементом, подобным показанному на рис. 5. [c.60]

При рассмотрении влияния особенностей молекулярного строения полимера на его реологические свойства основное внимание будет уделено установлению корреляции между строением и свойствами. Ясно, что такое рассмотрение не претендует ни на абсолютную строгость, ни на полноту описания всех известных экспериментальных результатов. Мы просто надеемся, что излагаемые представления будут способствовать лучшему пониманию того, как изменение особенностей молекулярного строения полиолефина влияет на его реологические свойства. [c.83]

Вопросы переработки полиолефинов здесь специально не рассматриваются , тем не менее полезно, хотя бы вкратце, остановиться на возможных случаях практического приложения изложенных выше соображений о связи строения полимеров с их реологическими свойствами. [c.101]

В полиэтиленах, кроме молекулярно-весового распределения, основной структурной особенностью является длина и число боковых групп в данной макромолекуле и распределение этих элементов структуры по всем макромолекулам. В высших поли-а-оле-финах боковые ответвления встречаются относительно редко. Для этих полимеров основное значение приобретают стереоспецифичность строения полимерной цепи и однородность соотношения между элементами разного пространственного строения при переходе от одной макромолекулы к другой. Поскольку структурные особенности, определяющие свойства макромолекул, в полиэтилене существенно иные, чем в других полиолефинах, этот полимер будет рассматриваться отдельно. [c.242]

Представления авторов о том, что свойства полимеров полностью определяются их молекулярным строением, явно устарели. Работами школы В. А. Каргина впервые (и в некоторых более поздних зарубежных работах) было показано, что свойства кристаллизующихся полимеров, в частности полиолефинов, определяются не только молекулярным строением, но и в не меньшей степени особенностями надмолекулярной структуры полимера (см. примечание редактора на стр. 203 и список дополнительной литературы к данной главе). —Прим. ред. [c.242]

Экспериментальные исследования механических свойств различных кристаллизующихся полиолефинов приводятся в рабо-тах э, 166,173,174 Однако условия испытаний в различных исследованиях, как правило, не совпадают, что существенно затрудняет трактовку полученных результатов в терминах, принятых для описания особенностей молекулярного строения полимеров. [c.359]

КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОЛИОЛЕФИНЫ Том И Строение и свойства [c.471]

Как уже отмечалось, радиационно-модифицированные полиолефины, в частности облученный полиэтилен, обладают формоустойчивостью при температурах, превышающих температуру плавления необлученного полимера, и верхней границей их работоспособности является температура термического разложения. Однако в процессе эксплуатации на воздухе радиационно-сшитые полиолефины, так же как и исходные необлученные продукты, окисляются, причем в тем большей степени, чем выше температура эксплуатации. Протекание процессов окисления приводит к изменениям химического строения и структуры полимеров и проявляется в постепенном ухудшении эксплуатационных свойств. Рели необлученные полиолефины, предельная температура эксплуатации которых не превышает 80 °С, необходимо защищать главным образом от окисления в период переработки в изделие (кратковременное нагревание до 200°С), то радиационно-модифицированные полиолефины (если только они не предназначены для кратковременного или одноразового использования при высоких температурах) нужно эффективно защищать от окисления на протяжении всего срока эксплуатации. [c.12]

В заключение следует подчеркнуть, что выяснение механизма образования и последующей трансформации двойных связей в полимерах при облучении представляет не только теоретический интерес, оно является существенным и при практической реализации методов радиационного модифицирования полиолефинов, поскольку Ик свойства и эксплуатационные характеристики зависят от изменений химического строения, в том числе и от степени и характера ненасыщенности. [c.62]

С одной стороны, попытки сопоставления радиационно-химического выхода сшивания полимеров различного химического строения без учета их надмолекулярной структуры неправомерны, так как, хотя физические свойства полимеров и зависят в конечном счете от строения их молекул, проявляются они именно через надмолекулярную организацию. Вместе с тем степень кристалличности не является адекватной характеристикой надмолекулярной организации, что, естественно, приводит к противоречивости выводов, полученных на основании использования различных экспериментальных данных, например, при сопоставлении степени кристалличности и эффективности радиационного сшивания различных полиолефинов. [c.87]

Детальное описание реологических свойств всех полиолефинов, выпускаемых в промышленных масштабах, выходит далеко за пределы возможного. Здесь рассматриваются только самые общие закономерности проявления реологических свойств, а конкретные данные о тех или иных материалах приводятся лишь в качестве необходимых примеров. Несколько подробнее описаны методы измерения параметров, характеризующих вязкостные свойства полиолефинов. Кроме того, излол ены теоретические представления о связи между молекулярным строением и особенностями реологических свойств, что позволяет до некоторой степени рационально подойти к выбору материала. [c.55]

Механические и физико-химические свойства полиолефинов юпределяются химическим строением и величиной макромолекул. Особенности строения полимерной цепи, в свою очередь, зависят от условий ил еханизма процесса полимеризации. [c.282]

Шелтон и Винсент [2] и Бейтман с сотр. [3] предположили, что для большинства полимеров разложение перекисей, указанное в реакции (Х1П-4), является основным источником радикалов, которые инициируют окисление. В процессе переработки полимеров обычно образуются в небольших количествах перекиси и другие примеси. На первых стадиях окисления Шелтон наблюдал изменение скорости, которое он объяснил началом бимолекулярного разложения, по мере того как накап.т1ивались гидроперекиси. Большинство полимерных углеводородов окисляются с заметной скоростью при действии ультрафиолетового излучения и/или повышенной температуры. В условиях атмосферных воздействий у полиэтилена, нанример, менее чем через 2 года происходит ухудшение механических и диэлектрических свойств [4, 5]. Как полиэтилен, так и полипропилен окисляются с заметной скоростью в темноте при 60° [6]. Фотоокисление полиэтилена становится заметным только через несколько месяцев экспозиции на открытом воздухе [4, 5]. Ионы некоторых металлов увеличивают скорость инициирования, ускоряя разложение гидроперекисей, вероятно, путем гомолитического распада их на радикалы. Медь является одним из активных катализаторов реакций окисления полиоле-фина. Этот эффект значительно больше для полипропилена, полиизобутилена и других полиолефинов аналогичного строения, содержащих больше третичных атомов углерода в основной цепи, чем в молекуле полиэтилена. Некоторые остатки катализатора, удерживаемые полимерами в процессе полимеризации, становятся активными катализаторами окисления. [c.452]

В настоящей главе представлен обзор полиолефиновых пленок. Прежде всего, рассматриваются различные типы полиолефинов и их пригодность для изготовления пленок (табл. 1.1). Строение, а также реологические и иные свойства полимеров обсуждаются применительно к тем процессам изготовления пленки, которые в наибольшей степени подходят именно для данных материалов. Также мы коснемся постэкструзионной обработки пленок, в том числе ориентации, химической модификации поверхности и введения химикатов-добавок. Описываются методы определения механических свойств пленок, их строения и присутствия добавок, а также некоторых более специфических свойств. Наконец, рассматриваются некоторые конкретные применения, требующие получения пленок особого строения или модифицирования. [c.15]

По строению основной цепи полимеры с открытой цепью аналогичны полидиенам, т. к. содержат двойную связь в каждом элементарном звене, и, следовательно, существенно отличаются по свойствам от обычных полиолефинов. Наибольший практич. интерес пока представляет г мс-полипентамер — эластомер, отвечающий современным требованиям, предъявляемым к каучукам массового назначения. Он медленно кристаллизуется при растяжении темп-ра стеклова- [c.225]

Мы включили в эту книгу полистирол, хотя он не относится к полиолефинам, а скорее является ароматическим виниловым полимером. Строение и свойства его изотактической и синдиотактической форм подобны таковым у соответствующих полиолефинов и сопоставление этих материалов помогает сделать некоторые заключения. Атактический полистирол превращается в стекло (твердый расплав), что дает 11зм возможность получить информацию об основах структурных превращений в полимерах до их кристаллизат и в ходе технологических процессов производства. [c.11]

Сопряженные полиолефины при использовании в качестве катализатора алюмннийалкила и ацетилацетоната хрома образуют полимеры и сополимеры транс-1,4-строения, по свойствам весьма похожие на натуральный каучук. Установлено также и строение каталитического комплекса (стр. 306). [c.308]