Общие методы хроматографии

I. Общие методы хроматографии [c.167]

Многие методы хроматографии, описанные в предыдущих разделах, применяют в сочетании с методом ионного обмена. В случае одних методов это обусловлено принципом осуществления метода (колоночная хроматография), в случае других — общими принципами методов хроматографии и реакций ионного обмена (разд. 7.3.1.1, 7.3.1.2) [25, 26]. Для ионообменных процессов, осуществляемых в колонках, часто применяют название ионообменная хроматография. Как будет показано ниже, термин хроматография (разд. 7.3.1) применим не ко всем методам ионного обмена. Применение [c.379]

Методы хроматографии преимущественно применяют при анализе смесей и определении (а также выделении) примесей. Общий метод разделения газовых смесей, открытый русским ботаником М. С. Цветом (1903 г.), получил в настоящее время очень широкое применение и называется хроматографией. М. С. Цвет, изучая окраску различных растительных вытяжек красящим веществом хлорофиллом (сложный растительный пигмент), впервые применил для разделения окрашивающих пигментов растений своеобразный метод, который назвал хроматографией (греческое хромое — цвет, графо — пишу). В этом методе смесь (жидкий раствор, смесь газов) движется под влиянием какого-либо воздействия по адсорбенту. Так как различные [c.195]

При температурах гидрирования выше 400°С обе верхние кривые, соответствующие основному азоту (оплошная линия) и общему азоту (пунктирная линия) сильно расходятся вследствие присутствия индола, которое было доказано методом хроматографии на бумаге (следы при 4,00°, несколько большее количество при 450 С). [c.127]

Несмотря на различия физических процессов, лежащих в основе методов хроматографического фракционирования, можно провести теоретическое рассмотрение ряда основных вопросов, общих для всех этих методов. Разумеется, здесь нет места для глубокого изложения теории хроматографии, но ознакомиться с ее основными положениями и выводами имеет смысл как для понимания ссылок и терминов, встречающихся в литературе, так и потому, что некоторые из этих выводов носят сугубо практический характер. Кроме того, знание общих закономерностей процесса хроматографической элюции послужит основой для дальнейшего, более углубленного анализа каждого из описываемых ниже специфических методов хроматографии. [c.14]

Подробно различные варианты связывания молекул фракционируемых веществ внутри неподвижной фазы рассмотрены ниже, при описании соответствующих методов хроматографии. Сейчас достаточно отметить три общих для всех вариантов обстоятельства. Во-первых, неподвижная фаза занимает определенный объем п определенную часть площади любого сечения колонки (рис. 1). Во-вторых, диффузия молекул от подвижной фазы к неподвижной п обратно протекает свободно и (благодаря малым размерам гранул) на относительно небольших расстояниях. В-третьих, для каждого вещества имеет место определенное соотношение между степенями его сродства к подвижной и неподвижной фазам системы. [c.16]

Этими более илп менее общими соображениями и выводами из проведенного теоретического анализа дюжно пока ограничиться, имея в виду, что нри последующем рассмотрении различных методов хроматографии будет возможность опереться на некоторые из развитых здесь положений. [c.47]

Существует два общих метода адсорбционной хроматографии [c.82]

Наиболее подробно рассматривается газовая хроматография. Существуют общие методы ГХ, Которые особенно приспособлены для анализа функциональных групп, и мы сочли целесообразным представить здесь общее рассмотрение всех этих методов. [c.417]

При определении углеродного скелета молекулы методом хроматографии от молекулы отщепляют функциональные группы и насыщают ее кратные связи. Подобный метод, описанный в недавно вышедшем обзоре [23], применяли в анализах большого числа различных соединений кислот, спиртов, альдегидов, ангидридов, простых и сложных эфиров, эпоксисоединений, кетонов, аминов, амидов, алифатических и ароматических углеводородов, нитрилов, сульфидов, галогенидов, олефинов и соединений других типов. Область применения этого метода очень широка и потому он обсуждается именно в этом общем разделе, а не в главах, посвященных анализам отдельных функциональных групп. Сам по себе этот метод дает качественные результаты, но его можно использовать и в количественных определениях. Однако основным применением этого метода является определение структуры, для которого часто необходимы количественные анализы функциональных групп. В определении химической структуры молекул важен метод, основанный на индексах удерживания углеродного [c.433]

Введение. Общая схема газового хроматографа. Основные понятия и определения. Сущность и классификация методов хроматографии. [c.147]

Тонкослойная хроматография, по-видимому, представляет собой наиболее быстрый, легкий и наиболее часто применяемый метод оценки чистоты органических веществ (а также наличия смеси нескольких компонентов и, часто, природы вещества). Метод хроматографии можно определить как способ разделения химических веществ, основанный на различиях в характере их распределения между двумя фазами, одна из которых неподвижна (например, поверхность твердого тела), а вторая является транспортирующей подвижной средой (например, растворитель или элюент). Общие вопросы хроматографии. детально разбираются в гл. 7. В тонкослойной хроматографии неподвижная фаза представляет собой тонкий слой адсорбента, распределенный на поверхности стеклянной или пластмассовой пластинки. Для связывания частиц сорбента между собой и с подложкой служат сульфат кальция или органические полимеры. Небольшое количество пробы помещают у края пластинки, и этот край опускают в растворитель, налитый тонким слоем в специальный сосуд (см. рис. 3.2). Расстояние, на которое растворитель, пропитывающий слой сорбента, продвинет исследуемое вещество, зависит от его адсорбционной способности в данной системе, а также от многих других факторов. Достаточно часто удается без особого труда подобрать такую систему адсорбент —растворитель, которая позволила бы разделить большинство компонентов данной смеси. Такой метод разделения особенно полезен для работы с термолабильными или нелетучими соединениями, т. е. с такими веществами, для которых нельзя определить температуру кипения и которые не могут быть исследованы методом газовой хроматографии. [c.50]

Физико-математическое рассмотрение этих процессов приводит в зависимости от подхода к различным общим теориям хроматографии, которые, хотя имеют различную форму, родственны друг другу и в своей основе применимы к любому хроматографическому методу, следовательно, и к хроматографии в тонких слоях. В разделе I мы даем краткое изложение способа рассмотрения, основанного на наглядной модели хроматографического процесса. Несмотря на наглядность в нем отсутствуют априорные положения (например, теоретические тарелки) этот способ в той мере, в какой адсорбционные и распределительные явления не зависят от концентрации, нашел безупречное математическое выражение. Мы увидим ниже, какое распределение вещества имеет место в движущейся зоне, каким образом скорость движения или значения Rf зависят от коэффициентов распределения или адсорбции и почему происходит деформация зоны. [c.82]

Совершенно очевидно, что перед использованием хранившихся в течение длительного времени соединений с высокой удельной активностью необходимо проверять, не подверглись ли они распаду. Наиболее удобным общим методом установления наличия радиоактивных примесей является разделительная хроматография на фильтровальной бумаге с последующей радиоавтографией. Летучие компоненты следует улавливать и превращать в удобные для исследования менее летучие производные [109, 148]. [c.33]

Общим методом выделения определяемых количеств микрокомпонентов из газовых потоков, а именно из воздуха, инертных газов и легких углеводородов, является низкотемпературное улавливание. Для повышения эффективности улавливания в охлаждаемые ловушки можно добавлять небольшие количества колоночной насадки. Ловушки затем присоединяются к входу хроматографа, нагреваются для вытеснения адсорбированного вещества в колонку и производится полный газохроматографический анализ. [c.330]

При помощи описанных выше методов могут быть исследованы такие количества образца, которых достаточно для поддержания необходимого давления в процессе съемки спектра. Во многих случаях малое количество исследуемого образца смешивают или адсорбируют на большем количестве относительно нелетучего материала. Так делают в тех случаях, когда, например, газообразный образец адсорбирован на активированной окиси алюминия, когда необходимо идентифицировать следы растворителя в измельченном материале с производства конкурента для того, чтобы выяснить способ его получения. Эта методика применяется при идентификации следов летучих примесей в почти чистом органическом материале (например, полупродукте, используемом в производстве полимера) или при выделении образца из смеси методом хроматографии на бумаге. При решении подобных задач в систему должно быть введено гораздо большее количество образца, и для получения паров в общем случае приходится повысить температуру по сравнению с той, которая была необходима для получения того же давления пара из неадсорбированного образца. Все остальные операции остаются без изменений. [c.190]

Из области изучения белков описаны некоторые общие методы (хроматография по сродству, колориметрический метод определения SH-rpynn в белках И др.), а также ряд частных методик исследования белков (ультрацентри-фугированНе липопротеидов крови и др.). [c.2]

Классификаций по агрегатному состоянию неподвижной и подвижной фаз. Такая классификация получила наибольшее распространение, особенно среди зарубежных ученых. В соответствии с этой классификацией находится и общее определение хроматографии, приведенное известным голландским специалистом по газовой хроматографии проф.Кейле-мансом в его книге Хроматография газов (список литературы в приложении) хроматографией называется физический метод разделения, при котором разделяемые компоненты распределены между двумя фазами, одной из которых является неподвижный слой с большой поверхностью, а другой — поток, фильтруюищйся через неподвижный слой- . [c.14]

Идея хроматографического метода в общем виде принадлежит русскому ученому бота)1ику М С. Цвету, который для разделения веществ использовал явление мзбкрательной адсорбции. Так, при фильтрации пигментов, выделенных нз хлоропластов и растворенных в петролейном эфире, через стеклянную колонку, заполненную карбонатом кальция, М. С. Цвет наблюдал разделение исходной смеси па окр. тен)1ые зоны в соответствии с эффективностью адсорбции пигментов на данном адсорбенте (рис. 9.1). Эти зоны перемешались в колонке с раз-лич)1ыми скоростями, при пропускании чистого растнорителя перемещение продолжалось до завершения разделения. Цвет назвал свой метод хроматографией (разделением по цвету), но уже тогда он вполне обоснованно предположил, что хроматографический метод применим и к бесцветным веществам. Однако а то время не было еще приборов, с помощью которых можно было бы контролировать процесс разделения бесцветных веществ. В настоящее время такие приборы имеются в больнгом разнообразии, их называют детекторами. [c.220]

Одни и те же матрицы, по-разному модифицированные, могут образовывать неподвижную фазу для разных хроматографических методов, поэтому во избежание повторений в данной главе мы познакомимся с физико-химическими свойствами всех применяемых в иастоящее время матриц, а их модификации (а также свойства и номенклатуру получаемых путем этих модификаций сорбентов) рассмотрим в последующих главах, посвященных различным методам хроматографии. Прежде чем перейти к анализу свойств различных матриц, укажем общие для ннх способы обозначения диапазона линейных размеров гранул (а для сфер — их диаметров). Этот диапазон указывают либо непосредственно в микронах, либо в виде интервала чисел МЕШ ( mesh ). Число МЕШ соответствует числу нитей на дюйм в сетке с квадратными ячейками, через которую просеиваются гранулы. С учетом толщины самих нитей это означает, что через сетку в 100 МЕШ пройдут все гранулы, максимальный размер которых меньше 160 мкм, через сетку в 200 МЕШ — меньше 80, 400 МЕТЛ — меньше 40. Таким образом, диапазон размеров гранул 40—80 мкм соответствует 200—400 Л1ЕШ. В него попадут гранулы, которые просеиваются через сетку в 200 МЕШ, но не проходят через ячейки сеткн в 40(J МЕШ. Для мелких гранул, размер которых менее 40 мкм, ujiriiiHTO обозначение —400 МЕШ. [c.48]

Плоды шиповника богаты витаминами. Среднее содержание аскорбиновой кислоты в сухих плодах шиповника, поступающих на витаминные заводы, составляет 1200—1500 мг% и первоначально плоды оценивали исключительно по содержанию в них аскорбиновой кислоты. Однако дальнейшие исследования показали, что плоды шиповника содержат и другие витамины. Так, изучен состав каротиноидов плодов вида К. ппатотеа [10]. Методами хроматографии и спектрофотометрии определен следующий состав каротиноидов (в % к общему содержанию) [c.362]

Для определения общего содержания и идентификации отдельных веществ были использованы следующие методы для флавоноидов — метод Лоренца-Арнольди, усовершенствованный Вадовой [7] для идентификации применен метод хроматографии на бумаге в 60%-ной уксусной кислоте с использованием проявителя 1 %-ного спиртового раствора хлористого алюминия. Антоциановые вещества количественно определены по калибровочной кривой цианидина [43] и идентифицированы хроматографией на бумаге (одно пятно как цианидин Х ,ах =555 нм второе пятно не идентифицировано). Каротиноиды идентифицированы при помощи тонкослойной хроматографии на окиси алюминия [74] в виде -каротина, -каротин — моноэпоксида и криптоксантина по величинам и максимумам поглощения (450 нм в петролейном эфире и 460 нм в хлороформе). [c.393]

Применение метода хроматографии на бумаге позволило идентифицировать ряд метафосфатных полимеров общей формулы (НРОз) . Использование этого аналитического метода заключается в том, что на поверхность обычного куска фильтровальной бумаги в углу наносится капля полимерной смеси. После высушивания капли край бумаги погружают в основной растворитель, который переносит по бумаге различные компоненты полимерной смеси с неодинаковой скоростью. Затем бумагу снова высушивают и погружают ее соседний край в кислый растворитель. Этот растворитель в свою очередь переносит различные фрагменты полимерной смеси вдоль бумаги с неодинаковой скоростью. В результате удается идентифицировать полимерные фрагменты вплоть до октаметафосфатного иона, как это показано на рис. 21.8. [c.382]

Для быстрого ориентирования работников, которые лишь эпизодически пользуются методом хроматографии на бумаге для разрешения специальных проблем, ниже приводятся таблицы со значениями Rj некоторых веи еств, 4aui,e всего анализируемых этим методом (табл. 37—45). Таблицы могут дать только общие представления о возможности разделения тех или иных веществ. Для получения более детальных сведений необходимо использовать оригинальную литературу [7а]. [c.469]

Разделение и концентрирование имеют много общего как в теоретическом аспекте, так и в технике исполнения. Методы дпя решения задач одни и те же, но в каждом конкретном случае возможны модификации, связанные с относительными количествами веществ, способом получения и измерения аналитического сигнала. Например, дпя разделения и концентрирования применяют методы экстракции, соосаждения, хроматографии и др. Хроматографию используют главным образом при разделении сложных смесей на составляющие, соосаждение — при концентрировании (например, изоморфное соосаждение радия с сульфатом бария). Можно рассмотреть классификацию методов на основе числа фаз, их агрегатного состояния и переноса вещества из одной фазы в другую. Предпочтительны методы, основанные на распределении вещества между двумя фазами такими, как жидкость— жидкость, жидкость— твердое тело, жидкость—газ и твердое тело—газ. При этом однородная система может цревращаться в двухфазную путем какой-либо вспомогательной операции (осаждение и соосаждение, кристаллизация, дистилляция, испарение и др.), либо введением вспомогательной фазы — жидкой, твердой, газообразной (таковы методы хроматографии, экстракции, сорбции). [c.210]

Для разделения соединений этого типа был использован целый ряд методов ЖХ, два из которых представляют особенный интерес, поскольку не требуют предварительной дериватизации. Один из этих методов, основанный на образовании комплексов с металлами, применим лишь к ограниченному кругу соединений. В основу другого, более общего, метода положены два различных варианта хиральной ион-парной хроматографии. В одном из них ахиральный сорбент сочетается с хиральным противоионом (разделение диастереомерных ионных пар), в другом — хиральный сорбент сочетается с ахираль-ным противоионом (разделение хиральных ионных пар, см. разд. [c.199]

Первый охарактеризованный тип РНК — транспортные РНК (тРНК), составляющие 10—15% от общей массы клеточных РНК и содержащиеся в цитоплазме клетки. В клетке млекопитающих может существовать до 100 миллионов молекул тРНК примерно пятидесяти различных типов длина каждой из них составляет 73—85 нуклеотидных звеньев. Их легко выделить и очистить методами хроматографии в некоторых случаях их можно получить в кристаллическом состоянии. [c.54]

В отличие от химических реакций и электронной спектроскопии, применение которых не всегда возможно (например, при отсутствии каких-либо функциональных групп и полос поглощения), инфракрасная спектроскопия (ИКС) и хроматография относятся к общим методам идентификации, применимым ко всем веществам. Поэтому роль этих методов все время возрастает, и их широкому примененто мешает только сложность аппаратурного оформления и повышенные требования к квалификации исполнителей. [c.459]

Общие методы разделения включают хроматографию в смесях водных и органических растворителей или электрофорез, или и то и другое на бумаге. Из двух методов более медленным является хроматография, в то время как высоковольтный электрофорез может быть проведен в течение 30 мин. Способы обнаружения фосфатов на бумаге варьируют в зависимости от исследуемых соединений наличие в молекуле нефосфатного фрагмента может позволить применить быстрый недеструктивный метод анализа, например нуклеотиды можно определять по поглощению в УФ-свете. [c.411]

Хроматография как общий метод разделения была открыта М. С. Цветом в начале XX в. Он предложил хроматографический метод разделения в жидкой фазе и описал его применение для анализа хлорофилла растений. На основании всего предыдущего, — писал М. С. Цвет, — выясняется возможность выработать новый метод физического разделения веществ в органических жидкостях. В основе метода лежит свойство образовывать физическпе и адсорбционные соединения с различнейшими минеральными и органическими твердыми веществами . Подобно световым лучам в спектре, различные компоненты сложного пигмента закономерно распределяются друг за другом в столбе адсорбента и становятся доступными качественному и количественному определению. Такой расцвеченный препарат я назвал хроматограммой, а соответствующий метод анализа — хроматографическим методом (М. С. Цвет. Хроматографический адсорбционный анализ.—М. Изд-во АН СССР, 1945, 273 с.). — Прим. ред. [c.11]

Книга Э. Шталя посвящена детальному описанию метода хроматографии в тонких слоях. В общей части излагаются приемы, аппаратура, сорбенты и некоторые общие методы идентификации. Подробно освещены вопросы теории хроматографии в тонких слоях. Специальный раздел посвящен изотопным методам. Специальная часть состоит из ряда глав, в которых п )иводятся примеры анализов отдельных классов соединений, например алифатических липидов, эфирных масел, бальзамов, смол, витаминов, стероидов, аминокислот, сахаров и т. д. [c.5]

Острое отравление. При отравлении ядом актиний наблюдаются тяжелые дерматиты. На месте поражения возникают плотные папулы с воспалительной реакцией вокруг. Вскоре к местным явлениям присоединяются общие мышечная слабость, головная боль, лихорадка. Через несколько часов кожа пораженных участков принимает синюшный оттенок в последующие 2-3 дня на месте папул могут развиваться некротизирующие язвы. У ловцов греческих губок возникает профессиональное заболевание твердеет кожа рук, появляются зуд, жжение, позже покровы кистей рук приобретают серый цвет, чернеют, начинают отмирать участки кожи. Биологи, часто контактирующие с актиниями, иногда страдают упорной крапивницей. Однако даже в тяжелых случаях отравлений смертельные исходы не наблюдаются. Описан случай смертельного отравления мужчины, употребившего в пищу мясо краба при госпитализации обнаружена выраженная брадикардия, цианоз и анурия. Методом хроматографии из бутанольного экстракта тканей краба изолирован токсин, близкий по свойствам к палитоксину [c.729]

Вследствие большого многообразия органических соединений, сложности строения молекул, наличия нескольких разных функциональных групп не всегда возможно установить общие методы анализа, и часто вещества, содержащие одни и те же функциаональные группы, определяют разными методами. В последнее время в практику работы заводских лабораторий производств органических веществ широко внедряются передовые физико-химические методы анализа хроматография, полярография и др. [c.192]

Жидкостная распределительная хроматография была предложена в 1942 г. биохимиками А.Дж. П. Мартином и Р. Л. Синджем. Эти ученые разработали первую общую теорию хроматографии и предположили, что сочетание газовой подвижной фазы с жидкостной стационарной фазой имело бы важные преимущества. За этим в хроматографии последовал еще один пробел, и хотя некоторые из ее разновидностей стали уже популярными, однако ни одна из работ по использованию сочетания газа с жидкостью не была опубликована вплоть до 1952 г., когда Мартин совместно с А. Т. Джеймсом описали такой метод. Эта работа словно взрывная волна дала толчок развитию хроматографии, которое продолжается до настоящего времени. Метод имел настолько большое значение, что уже к 1956 г. лаборатории органической химии во всем мире использовали газо-жидкостную хроматографию. В настоящее время каждый год литература по хроматографии насчитывает тысячи работ и еще больше по применению этого метода. Ретроспективно, ранние работы Мартина и Синджа явились решающими в развитии распределительной хроматографии, и в 1954 г. они были удостоины Нобелевской премии по химии. [c.530]

В настоящее время методы хроматографического разделения успешно развиваются в нескольких направлениях и большими коллективами исследователей. Выполняются глубокие теоретические исследования в области общей теории хроматографии и ионного обмена в Институте физической химии АН СССР в Москве (К. В. Чмутов), Московской сельскохозяйственной академии (В. В. Рачинский), ГЕОХИ АН СССР (М. М. Сенявин), Московском университете. Воронежском университете. Институте физической химии АН УССР. Аналитические приложения ионообменной хроматографии развиваются в Московском университете (Т. А. Белявская), Краснодарском сельскохозяйственном институте (И. К. Цитови ч), Томском университете (Г. А. Катаев) и многих других учреждениях. [c.81]

Бестужев [35 ] в одном из наиболее обширных и систематических исследований по выяснению химической природы смол и асфальтенов применил комплекс методов для их выделения из нефтей и асфальтов. Применяя метод молекулярной перегонки при 250° С (вакуум от 1 10 до 3 10 мм рт. ст.) как средство разделения смолы, извлеченной из природного асфальта петролейным эфиром, он получил ряд более узких фракций, общий выход которых на исходную смолу составлял от 19 до 64%. Как и следовало ожидать, этот метод позволяет делить смолу по размерам молеку , что видно из изменения молекулярных весов молекулярный вес у взятой для молекулярной перегонки смолы 910—950, у отогнавшейся смолы 870, у остатка после перегонки 1110—1160. Смола молекулярного веса выше 1000 уже не перегоняется в этих условиях. Высокая тем-лература (250° С) и значительная длительность процесса перегонки (2 ч) создаются благоприятные условия для процессов деструкции и уплотнения высокомолекулярных смол, особенно с высоким содержанием серы. Йз полученных данных нельзя с полной уверенностью заключить, что эти процессы не шли лри молекулярной перегонке. Значительно более глубокая фракционировка смолы была достигнута этим исследователем методом хроматографии па силикагале с применением в качестве десорбирующих жидкостей бензола и хлороформа. Было получено 12 фракций смолы (каждая фракция составляла по весу от 4 до 15,6% на исходную смолу), которые охарактеризованы по элементарному составу и свойствам. [c.445]

Проявительная хроматография, вообще говоря, является наиболее гибким методом эффективного разделения смесей, фронтальный анализ и различные вытеснительные методы в настоящее время применяются меньше. Следует привести несколько определений хроматографии, охватывающих в целом сущность и область применения этого метода. Вильямс [51 ] дает краткий обзор ранних работ в этой области и общее определение, включающее в себя различные методы хроматографии Под хроматографией понимаются процессы, позволяющие определять состав путем выделения всех или нескольких компонентов в концентрационные зоны или отличные от тех, в которых они первоначально присутствовали, независимо от природы силы или сил, вызывающих перемещение вещества . Более ограниченное определение предложено Кейлемансом [31 ] Хроматография есть физический метод разделения, в процессе которого разделяемые компоненты распределяются между двумя фазами, причем одна из этих фаз представляет собой стационарный слой с большой поверхностью, а другая фаза — жидкость, проходящую через стационарный слой или вдоль него . Газовая хроматография охватывается этими определениями, но она отличается от более старых методов хроматографии тем, что одной из фаз в данном случае является газ, который переносит различные вещества через неподвилшый слой сорбента. [c.26]