Весовые методы анализа полимеров

Увеличение размера анализируемой пробы полимера позволяет, наряду с газо-хроматографическим методом изучения летучих продуктов пиролиза, использовать также и другие физико-химические методы анализа как летучих продуктов пиролиза, так и остатка пиролизованного образца полимера (весовой, химический, спектральный и др.). [c.222]

Параллельно проводили также весовое определение образовавшегося полимера, а по разности находили количество оставшегося мономера также методом весового анализа (табл. 25). [c.171]

После разделения ионита и полиэтилена определение содержания компонентов смеси проводили весовым путем, для чего компоненты смеси высушивали в сушильном шкафу до постоянной массы и взвешивали. Весовой путь определения продолжителен, трудоемок и приводит к получению заниженных результатов анализа, так как в процессе ушки деструктирует и улетучивается низкомолекулярная фракция полимеров [1—4]. Данные анализа компонентов искусственно приготовленной смеси весовым методом представлены в табл. 1. [c.85]

Пределы определения молекулярного веса по концевым группам лимитируются чувствительностью применяемого метода. При использовании обычного весового и объемного методов анализа погрещность эксперимента достигает порядка 20%, если молекулярный вес полимера равен 2- 10" — 3-10 [5]. Перед определение.м концевых групп полимер необходимо очистить от примесей (от мономера, циклических олигомеров, у которых нет концевых групп, и т. д.). При определении концевых групп титрованием необходимо найти подходящий растворитель, провести глухое титрование для установления величины поправок, вводимых в результаты, получаемые при титровании раствора полимера. Если концевые группы определяются в полимере, в котором произошли химические изменения, например замена гидроксильных групп на метокси- или ацетильные группы, то необходимо проверить полноту завершения реакции и отсутствие процессов деструкции при протекании этой реакции. [c.79]

Пластификаторы определяют гл. обр. после извлечения их из полимера. На один из методов их анализа (весовой) мы уже указывали выше. Другие методы основаны на специфич. реакциях веществ, применяемых в качестве пластификаторов (обычно это эфиры фталевой, фосфорной или др. к-т). Большое значение в анализе этой группы веществ имеют хроматография и полярография. [c.69]

Оригинальный метод расчета сетки, не связанный с определением 2 был разработан Чарлзби, Пиннером, Шульцем и др. [29, 54]. Он основан на проведении золь-гель-анализа, который заключается в определении весовых долей растворимой и сшитой фракции полимера. Число активных цепей сетки в случае пропорциональности скорости деструкции и сшивания дозе облучения рассчитывается по уравнению [c.113]

Первая группа анализов связана с характеристикой свойств полимеров, определением их молекулярного веса, молекулярно-весового распределения, вязкости растворов, регулярности строения и т. д. Применение таких физико-химических методов, как правило, связано с использованием сложных приборов и оборудования. Они являются общими для полимеров и описаны в литературе. [c.209]

Подробное изучение распределения полимеров по молекулярным весам позволяет сделать важные заключения о механизме тех или иных элементарных реакций и их роли в суммарном процессе полимеризации. Метод исследования механизма процесса полимеризации, основанный на анализе молекулярно-весовых распределений, получил за последние годы широкое распространение. [c.160]

Для других неорганических полимеров найдены [132] значения констант равновесия, приведенные в табл. 1.7. Там же приведены расчетные значения, полученные на основании представления о полном равновесии и неупорядоченности методом стохастической теории графов [139, 133]. Возможность применения теории графов к анализу строения и молекулярно-весового распределения поли- [c.46]

При сополимеризации бифункционального мономера (одна двойная связь) с тетрафункциональным последний вызывает сшивание полимерных цепей, что также приводит к возникновению трехмерного полимера. Теоретический анализ этого случая при помощи методов, сходных с теми, которые были использованы для трехмерной поликонденсации, показал, что весовая доля полимера быстро убывает с ростом числа цепей в молекулярной сетке и что, следовательно, преобладают сетчатые молекулы с небольшим числом цепей. [c.178]

Штокхерт 1146] описал быстрый и довольно точный метод анализа полимеров, содержащих 30—60% хлора. Полимер нагревают в стальном тигле с измельченной смесью 1 части безводной соды и 3 частей перекиси натрия. Хлор определяют в виде хлорида серебра объемным или весовым методом. [c.68]

Преобладающее большинство промежуточных продуктов при синтезе важных кремнийорганических полимеров представляют собой соединения типа Я 81Х4 , где Н—алкильный или арильный остаток или водород, а X—галоген. Быстрый метод анализа этих полупродуктов заключается в определении галогена, связанного с атомом кремния. В большинстве случаев для этой цели применяют гидролиз связи 81 — X с последующим объемным или весовым определением галогена [923, 1485] или образовавшейся галоидоводородной кислоты [397, 821, 1695, 2076, 2110]. [c.214]

Большая группа работ по изучению молекулярно-весового распределения была проведена С. Е. Бр слером, С. Я. Френкелем и И. Я. Под-дубным [146—152]. Было развито несколько методов анализа молекулярно-весовых распределений полимеров, главным образом с помощью ультрацентрифуги. Разработаны некоторые общие принципы анализа полидисперсности полимеров, включая также композиционную неоднородность и молекулярный полиморфизм. Развитая на основании экспериментальных исследований молекулярно-весовых распределений различных полимеров статистическая теория полимеризации позволяет, в отличие от кинетических методов, описать механизм полимеризации в целом, т. е. ценой потери некоторых деталей установить качественные и количественные (число и положение максимумов, статистическая и геометрическая ширина молекулярно-весового распределения, изменение этих характеристик со степенью конверсии и т. п.) соответствия между балансом и скоростями элементарных реакций, топологией и иными физическими условиями процесса и результирующим молекулярно-весовым распределением. [c.333]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

Дальнейшая обработка растворов после разложения проводится по-разному для отдельных металлов. Некоторые из них поляро-графируются непосредственно на полученном сернокислом фоне. Так, кривые электровосстановления титана мы снимаем на фоне 70%-ной серной кислоты [15]. Метод позволяет определять титан в присутствии кремния и фосфора в мономерах и полимерах, в том числе с малым содержанием титана. Таллий полярогрйфируем на сернокислом фоне, но с предварительным восстановлением этого металла до одновалентного обработкой восстановленным железом. Возможен анализ галогенсодержащих образцов, в которых нельзя определить таллий весовым путем в виде золы. Получены удовлет- [c.157]

Первая из них состоит в том, что ионная полимеризация привлекала до 40—50-х годов меньше внимания исследователей и отчасти уже поэтому изучена слабее. Исторически такая несправедливость объясняется, по-видимому, следующим. Вначале во всех странах в качестве основного метода синтеза высокомолекулярных соединений исследовались процессы поликонденсации, которые очень близки к таким простым реакциям, как этерификации, амидирование и гидролиз. Следующая ступень — интенсивный экспериментальный и теоретический анализ полимеризации иод действием свободных радикалов. Широкое исследование этих процессов объясняется главным образом тем, что они могут быть проведены в гомогенных условиях, удовлетворительно воспроизводимы и приводят к образованию полимеров, которые легко можно охарактеризовать по их молекулярному весу и молекулярно-весовому распределению. По тем же иричи-нам, а также вследствие низкой стоимости и доступности многих этиленовых и диеновых мономеров, основная масса промышленных полимеров производилась путем свободнорадикального инициирования. Сфера промышленного применения ионной полимеризации ограничивалась, в основном, получением (путем низкотемпературной полимеризации) нолпизобутилена, некоторых каучуков, в частности бутилкаучука (сополимер изобутилена и [c.88]

Этот метод был также успешно применен для анализа весового соотношения оксиэтиленовых и оксипропиленовых групп в алкилеиоксидных полимерах [37, 38]. Образец полимера (20 мг) превращали в дибромид при взаимодействии с избытком 45—50% смеси уксусной и бромистоводородной кислот при температуре 150° С в течение 2 час [37]. Образовавшиеся бромиды растворяли в сероуглероде и анализировали на стеклянной колонке (90x0,4 см), заполненной 30% силикона Е-301 на целите (30—60 меш), при температуре 65° С. [c.204]

Для изучения тепловой деструкции кремнийорганических поверхностных пленок нами был разработан метод нанесения испытуемого материала на порошки с высокой удельной поверхностью [80]. Он позволяет, в частности, применять весовой термографический и спектральный анализ для изучения термоокислительной деструкции полиор ганилсилоксановых покрытий на силикатах. Этим методом были исследованы поверхностные пленки кремнийорганических лаковых полимеров, полученных согидролизом фенилтри-хлорсилана с диметилдихлорсиланом или метилтрихлорсиланом (лаки марок К-44, К-47, К-48, К-50, К-56, К-57). Также были изучены лаковые полимеры ЭФ-5 (этилфенилсилоксан) и ФГ-9 (смесь смолы Ф-9 и ФХ-02). Полимеры К-44, К-47 и К-48 модифицированы полиэфирными смолами в количестве 10—20%. [c.85]

Необходимость анализа молекулярно-весового распределения продуктов полимеризации олефинов явилась причиной проведения многочисленных исследований по фракционированию полимеров, в особенности полиэтилена. Наиболее правильным подходом к этой проблеме является тот, при котором не делается заранее никаких предположений относительно формы распределения, а выполняется тщательное фракционирование, позволяющее экспериментально установить функцию распределения. Такой метод, безусловно, требует много времени, поэтому часто для характеристики молекулярно-весового распределения пользуются отношетие средневесового к среднечисловому молекулярному весу Ми-1Мп, определенных методами светорассеяния и диффузии. Однако эта характеристика ничего не говорит о характере распределения, и применять ее можно лишь с большой осторожностью. Так, например, нетрудно получить полимеры с совершенно разлотнтш распределениями, но с одинаковой величиной отношения Л7,с/Л/ . [c.11]

Настоящая монография посвящена в основном гидродинамическим и оптическим свойствам макромолекул и методам их изучения, к числу которых относятся вязкость, светорассеяние, диффузия, седиментация, динамическое двойное лучепреломление. В книге подробно рассмотрено приложение указанных методов исследования к ряду конкретных и важных проблем определению молекулярных весов, молекулярно-весовых распределений, размеров макромолекул, их формы, структуры, разветвленности, гибкости, внутренней подвижности, стереорегулярности, анализу композици-онной неоднородности сополимеров. Книга рассчитана на широкий круг научных работ-ников и инженеров, работающих в области физики, химии, биологии, физической химии и технологии синтетических и биологических полимеров, а также на преподавательский состав и студентов старщих курсов вузов, специализирующихся по указанным наукам. [c.2]

Известно несколько вариантов седиментационного анализа (оптический, пипеточный, весовой и т. д.), однако при использовании полимеров чаще всего применяется метод седимента-ционной турбодиметрии. Для проведения дисперсионного анализа по указанному методу используется следующая аппаратура колориметр-нефелометр ФЭКН-57 со светофильтром № 5, источник света с длиной волны 550 мкм и две кюветы. Перед испытаниями приготовляют водную (или спиртовую) суспензию анализируемого вещества с концентрацией твердой фазы 100 мг/л и наливают ее в одну из кювет. Вторую кювету для сравнения заполняют водой (спиртом). [c.28]

При выводе уравнения (VIII. 11) мы исходили из предположения, что коэффициент седиментации имеет постоянное значение. Анализ этого уравнения показывает, что случаю димеризации отвечает один пик с диффузным краем, в то время как при и > 2 образуются два пика узкий и диффузный. Эта картина аналогична, таким образом, хроматограмме для случая с нелинейной изотермой адсорбции. На фиг. 34 приведены рассчитанные шлирен-диаграммы (без учета диффузии) для а-химотрипсина, образующего димеры и гексамеры. Минимум на диаграмме, отвечающей образованию гексамеров, как можно показать при помощи методов дифференциального исчисления, соответствует величине б == п — 2)13 п— 1) = 0,267, откуда следует, что п=6. Согласно вычислениям Мэсси и др. [11], площади под пиками Р и М равны, если Р + М = 3,5 мг/мл. Тогда, если считать б = 0,267 границей первого пика, получаем, что площадь мономерного пика соответствует 1,75 мг/мл. Отсюда можно вычислить величину К, входящую в уравнение (VIII. 10). В действительности в этой условной граничной точке весовое количество мономера в 2,3 раза превышает количество полимера. [c.161]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]