Катализаторы и инициаторы полимеризации

Полимеризация в блоке (в массе) — это полимеризация мономера в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. При проведении реакции до полного превращения мономера получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в котором находился исходный мономер. При блочной полимеризации можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Основным достоинством данного способа является возможность использования блоков полимера без последующей переработки и отсутствие стадии отделения от растворителя. Основной недостаток — сложность отвода выделяющегося тепла, особенно при высокой вязкости системы. [c.28]

В настоящее время в мировой промышленности существуют четыре метода производства полиэтилена. Один метод при высоком давлении и три — при низком давлении. Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) имеет целый ряд преимуществ по применению в тех областях, где требуется высокая прозрачность и чистота материала, поскольку не содержит остатков катализатора. Здесь рассматривается один из возможных способов получения ПЭВД. Одним из основных элементов технологической схемы непрерывной полимеризации этилена при высоком давлении является химический реактор. Подлежащий полимеризации газ после предварительной обработки поступает в химический реактор с мешалкой при температуре 30-50 °С. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении используют молекулярный кислород. Процесс полимеризации очень чувствителен к концентрации кислорода, поэтому дозирование кислорода должно быть стабильным. В результате реакции выделяется большое количество теплоты и в реакторе устанавливается относительно высокая температура, которую, ввиду опасности взрывного разложения, следует ограничить максимальной величиной в 280 С. Поэтому степень превращения этилена в реакторе около 20 %. Время пребывания tau реакционной смеси колеблется в пределах 20-300 с. [c.189]

Катализатор (инициатор) полимеризации [c.328]

В настоящее время органические перекиси применяются в промышленности в качестве полупродуктов и как инициаторы полимеризации. Несомненно, что началом такого широкого распространения перекисей в химической промышленности послужило производство фенола и ацетона через кумилгидроперекись. Представляется возможным осуществить аналогичным путем производство замещенных фенолов и двухатомных фенолов— гидрохинона, резорцина и пирокатехина однако данных о получении этих соединений в крупном масштабе еще нет. Кроме того, перекиси используются также в качестве катализаторов некоторых процессов синтеза, в особенности таких, которые могут рассматриваться как ограниченная полимеризация, например в реакциях галогенопроизводных углеводородов или альдегидов с олефинами, и в других реакциях тело-меризации. [c.443]

Полимеризация в растворе происходит либо в жидкости, смешивающейся с мономером и с образующимся полимером (лаковый способ), либо в среде, растворяющей только мономер. В последнем случае образующийся полимер выпадает из раствора и может быть отделен фильтрованием. При этом способе применяют радикальные инициаторы и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в реакционной среде. Преимущество этого способа — легкость отвода тепла недостаток — трудность отделения от растворителя и необходимость гранулирования полимера. [c.284]

С помощью полярографического метода можно проводить анализ сырья и полупродуктов синтеза полимерных материалов, определять остаточные мономеры в полимерных материалах, а также различные добавки и примеси (пластификаторы, катализаторы, инициаторы полимеризации, ингибиторы, стабилизаторы и др.). С этой целью переводят низкомолекулярные вещества в раствор для полярографических исследований, растворяя образец полимера с последующим осаждением высокомолекулярного продукта или экстрагируя низкомолекулярные соединения подходящими растворителями, не восстанавливающимися в пределах используемого интервала потенциалов. [c.306]

Процесс отверждения происходит только в присутствии специального катализатора (инициатора полимеризации). В качестве инициатора применяют различные органические перекиси— перекись бензоила, гидроперекиси кумола, метилэтилке-тона и др. Для ускорения реакции сополимеризации в состав лака вводят ускоритель. В качестве ускорителя используют растворы нафтената или линолеата кобальта. [c.38]

Для временной изоляции от внеш. среды М. могут быть также подвергнуты катализаторы и инициаторы полимеризации, синтетич. олигомеры и полимеры, высокореакционноспособные компоненты твердых топлив, вирусные препараты, используемые для борьбы с вредителями с.-х. культур, и др. [c.84]

В промышленности для проведения цепной полимеризации используют совместное воздействие теплоты и химических агентов инициаторов или катализаторов. Инициаторы (в основном соединения перекисного характера органические перекиси, гидроперекиси и азосоединения) в течение реакции распадаются на реакционноспособные радикалы, которые входят в состав молекул полимера в виде конечных групп. Радикалы инициаторов возбуждают молекулы мономера в результате возникают радикалы мономеров, присоединяющиеся к радикальной цепи. Следовательно, радикальная полимеризация обязательно включает стадию образования свободных радикалов и последующий рост цепи полимера. [c.193]

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла) Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключается в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. В настоящее время для проведения процессов полимеризации широко используются катализаторы, изготовленные на основе алюминий- и литийорганических соединений. [c.190]

При полимеризации в р а с т в о р а х подбирают такой растворитель, в котором растворим мономер и образующийся полимер или растворим только мономер, и тогда полимер при его получении выпадает в осадок. В первом случае раствором служит готовый лак, и этот метод часто применяется в лакокрасочной промышленности. Во втором случае осадок полимера в виде мелкодисперсных частиц отделяется фильтрацией, промывается и высушивается. При полимеризации в растворителях как мономер, так и катализатор, инициатор и другие добавки растворяют в подобранной жидкости и нагревают раствор обычно в многосекционном реакторе с мешалкой при энергичном перемешивании. Отвод теплоты реакции и регулирование температуры осуществляются при помощи змеевика или водяной рубашки, что намного улучшает тепловой режим процесса по сравнению с блочным методом. При этом методе получаются более однородные полимеры, но обычно меньшей молекулярной массы, чем в других методах, так как цепи под действием молекул растворителя быстро обрываются. Метод используется, например, для производства полимеров винилацетилена в метиловом спирте. [c.196]

Ввиду сходства роли и механизма действия инициаторы полимеризации можно считать катализаторами начальной стадии процесса полимеризации. [c.125]

В этом разделе идет речь как о катализаторах в собственном смысле этого слова, так и об инициаторах полимеризации. См. также примечание к стр. 26. (Прим. ред.) [c.184]

Каталитические реакции с участием двух жидких фаз характерны главным образом для полимеризации жидких мономеров в эмульсии. Полимеризуемая жидкость эмульгируется обычно в водном растворе, содержащем эмульгатор и катализатор (инициатор). Эмульгирование и полимеризация ведется непрерывно в батарее реакторов с мещалками — полимеризаторе. Эти процессы подробно рассмотрены в гл. XIX. [c.194]

Обычно в промышленности для проведения цепной полимеризации используют совместное воздействие тепла и химических агентов — инициаторов или катализаторов. Инициаторы (в основном соединения перекисного характера органические перекиси, гидроперекиси и т.д.) в процессе реакции распада-5-10 [c.540]

Перекись водорода, пергидроль Н Оз — бесцветная, прозрачная жидкость) для технической допускается бледно-желтый оттенок. Очень неустойчива, на свету разлагается на воду и кислород. Получают электрохимически н органическим синтезом. Применяют для отбеливания тканей, пряжи, перьев, волос, кости, щетины, целлюлозной массы, жиров, пищевых продуктов, желатины, а также при реставрации картин в органическом синтезе исполь зуют как сильный окислитель, в качестве катализатора и инициатора полимеризации в сельском хозяйстве применяют для обработки семян как дезинфицирующее средство широко используют в медицине (в виде 3%-ного раствора). [c.724]

Полимеризация представляет процесс образования длинных цепных молекул из молекул мономера или смеси мономеров. Если не учитывать катализатор (инициатор) и передатчики цепи, которые, если и присутствуют в системе, то оказывают влияние только на строение концевых групп, можно утверждать, что в полимерные цепи входят только молекулы мономера. При реакциях разрыва цепей, индуцированных физическими агентами, молекула полимера разрывается на все меньшие и меньшие осколки. [c.11]

Полимеризация в блоке — это полимеризация мономера в от-сутствие растворителя. Если реакцию ведут до полного превращения мономера, то получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в который был залит исходный мономер. В данном случае можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Трудность этого способа связана с обеспечением быстрого отвода тепла, выделяющегося при реакции. [c.298]

К описанным выще инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс-1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-дигидронафталина [28]. [c.180]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

П эомышленность основного органического и нефтехимического синтеза производит также другие вспомогательные вещества, ис-поль уемые в технологии полимеров инициаторы и катализаторы, / скоряющие полимеризацию, регуляторы и ингибиторы, ог-ранитивающие рост цепи или вообще препятствующие полимеризации, стабилизаторы, позволяющие избежать разложения поли лериых материалов при службе изделий, и т. д. [c.11]

Медленное обычное инициирование, описываемое уравнением (2.2), может быть полностью исключено при использовании инициаторов с имидными группами, например ацетиллактама. Процесс активированного инициирования по уравнениям (2.3) и (2.4) осуществляется очень быстро, так что в присутствии катализатора и имидного инициатора полимеризация в блоке может осуществляться в диапазоне температур 100—200 °С, т. е. при температурах ниже температуры плавления полимера, которая составляет примерно 225 °С. Основные стадии процесса роста цепи при активированном инициировании представлены уравнениями (2.5) и (2.6). [c.50]

В промышленности Б. п. получают при взаимодействии хлористого бензоила с пероксидом водорода в щелочной среде. Б. п. применяют, главным образом, в качестве катализатора (инициатора) реакций полимеризации в произ-Еодстве многих соединений (полистирол, поливинилхлорид и др.). Под на-ызанием луцидол Б. п. используют для дезодорации и обесцвечивания сала, рпстительных жиров, мыла. [c.41]

Таким образом, несмотря на наличие некоторых общих черт у радикальной н ионной полимеризации как цепных реакций синтеза полимеров, где кинетическая цепь реакций активных расту1цих частиц с молекулами мономера воплощается в материальную цепь макромолекул, между ними имеются существенные различия. Прежде всего в ионной полимеризации в качестве растущей частицы действуют заряженные ионы, а в свободнорадикальной полимеризации— свободные радикалы с неспаренным электроном на атоме углерода. Ионы более активны и реакциоппоспособны. В связи с этим требуются более тщательно контролируемые условия их образования и существования. Инициирующие системы в ионной полимеризации в основном являются каталитическими, т. е. восстанавливают свою исходную структуру, а не расходуются необратимо, как в случае радикальных инициаторов. Во многих случаях катализаторы ионной полимеризации осуществляют не только химическое инициирование полимеризации, но и координируют молекулы мономера около растущих частиц. Это позволяет получать строго регулярное пространственное (стерическое) расположение звеньев мономера в цепи полимера (стереорегулярные полимеры). [c.36]

Анионная полимеризация лактамов наиболее полно изучена на примере капролактама. Лактамы полимеризуются только в присутствии сильных оснований щелочных металлов, гидридов и амидов металлов и металлоорганических соединений. Для полимеризации лактамов с такими катализаторами (инициаторами) характерны большой индукционный период и высокая скорость последующей полимеризации. [c.115]

Полистирол получают полимеризацией стирола блочным или эмульсионным методами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. В последнее время найдены условия полимеризации стирола в присутствии нерастворимых катализаторов анионной полимеризации. В основном полистирол применяется для производства изделий электро- и радиотехнического назначения и для изготовления разнообразных деталей приборов общего назначения. Свойства стирола и метод его получения подробно описаны на стр. 620 и далее. Мономер применяют также в больших количествах для изготовления синтетического каучука СКС сополимеризацпей его с дивинилом. [c.805]

При такой полимеризации применяют радикальные инициаторы и катализаторы ионной полимеризации, растворимьге в реакционной среде. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты, недостаток — трудность освобождения от растворителя и необходимость грануляции полимера. [c.263]

Меиее активный катализатор мижно получить, используя химически чистый карбонат стронция (фирмы Бекер) в качс тве инициатора полимеризации Его также высушивают до содержания воды не ниже 0,5%. [c.302]

К с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты. ai H,) и Са(СРЬз)На1-инициаторы полимеризации. К с. не нашли такого широкого применения в синтезе, как магний- и литийорг соединения [c.295]

Нецепная С.п. может быть достигнута удалением из полимера агентов, к-рые участвуют в р-циях, приводящих к его старению. В случае цепных процессов разрушения полимеров необходима дезактивация в-в, инициирующих зарождение цепей (кислорода, инищ1ирующих примесей и т. п.) или участвующих, в р-циях их продолжения. Наилучшими способами устранения влияния вредных примесей (остатки инициаторов полимеризации, следы катализаторов, продукты коррозии аппаратуры, продукты деструкщш полимера) является очистка от них полимера илй связывание их в стабильные комплексы. Примером последнего способа С. п. может служить образование металлами-катализаторами неактивных комплексных соед. с этилендиаминтетрауксусной к-той, к-рая является нецепным ингибитором. [c.412]

Определенным недостатком является отсутствие единой терминологии и строгих определений терминов катализатор , инициатор , равно как сокатализатор и соинициатор применительно к катионным процессам. Во многих случаях понятия инициирования и катализа в отношении действия веществ, вызывающих катионную полимеризацию, одинаково приемлемы. Удобен и термин возбудитель . [c.44]

Координационная полимеризация. В начале 50-х годов XX столетия К. В. Циглер и Д. Натта предложили новый тип инициаторов полимеризации, который они назвали координационной полимеризацией. Имеется в виду, что полимеризацию инициирует комплексное соединение, которое присоединяется к мономеру как единое целое. Один из катализаторов, авторы которого были удостоены Нобелевской премии, состоит из смеси трютил- [c.240]

Литийорганические соединения широко применяются в органическом синтезе в качестве промежуточных продуктов, В промышленности применение нашел бутиллитнй С4НзЬ1 (в виде раствора в углеводородах) в качестве инициатора полимеризации бутадиена. Литийорганические соединения применяют для промышленного синтеза комплексных металлорганических катализаторов для сте-реорегулярной полимеризации алкенов, алкадиенов и алкинов. [c.251]

Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свпица и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121]. [c.71]

Б. В. Ерофеев, остановившись на докладе Н. И. Кобозева, на примере катализируемой стеаратами кобальта и марганца окислительной полимеризации циклогексадиена, указал на возможность объяснения в некоторых случаях обсуждавшихся в докладе закономерностей потреблением катализатора (инициатора) в ходе процесса. Перейдя к докладу О. М. Полторака, Б. В. Ерофеев отметил, что, по его мнению, основной задачей в исследовании активных центров является не простая констатация их сушествоваяия и их неравновесности, а конкретное раскрытие их природы. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология