Гипотеза перекиси водорода

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Принимая, что в процессе фотосинтеза возникает в первую стадию формальдегид, можно построить различные гипотезы относительно реакций, которые проходят под действием света и в присутствии хлорофилла (катализатор). Ушер и Дж. X. Пристли предположили, что наряду с формальдегидом образуется и перекись водорода, согласно уравнению [c.369]

Фрике [4], первым попытавшийся объяснить такого рода экспериментальные результаты, выдвинул для этого гипотезу об активированной воде . Согласно последней, под действием излучения могут образоваться молекулы активированной воды двух типов первые при разложении образуют молекулярные продукты — водород и перекись водорода [c.18]

Если бы перекись водорода образовывалась в фотосинтезе в качестве промежуточного продукта, это добавило бы 46 ккал, или 40% к энергетическим требованиям основного процесса (глава III). Далее это означало бы образование в клетках окислителя с исключительно отрицательным потенциалом (—1,35 в) в количествах в 10—20 раз больше тех, в которых он мог бы получаться при дыхании. Два этих соображения говорят против постоянно встречающегося в литературе допущения, что перекись водорода есть промежуточный продукт фотосинтеза. Экспериментальные данные также противоречат гипотезе перекиси водорода. Хорошо известно, что все зеленые растения содержат каталазу. Варбург считал, что если дисмутация перекиси водорода — энзиматическая реакция, лимитирующая скорости фотосинтеза, то способность растений к фотосинтезу на сильном свету и при обильном доступе двуокиси углерода должна соответствовать их способности разлагать катала-зой перекись водорода, доставляемую извне. В подтверждение этого взгляда Варбург [3] приводит наблюдение, что цианид и уретан [c.293]

Если же свободный радикал, не прореагировав, успевает про-диффундировать из трека, то он с намного большей вероятностью встретит на своем пути молекулу растворенного вещества, чем другой свободный радикал. Следовательно, молекулярный водород и перекись водорода образуются в частях трека с высокой плотностью первичных продуктов радиолиза, причем растворенное вещество оказывает на этот процесс весьма незначительное влияние. В то же время в частях раствора, удаленных от трека, возникают атомы водорода и радикалы гидроксила, легко доступные для взаимодействия с молекулами растворенного вещества [D54], Молекулярный водород, и перекись водорода часто именуют молекулярными продуктами , чтобы подчеркнуть их отличие от свободных радикалов. Рассмотрение других гипотез, касающихся разложения воды под действием излучения, может привести к аналогичной картине. Как и свободнорадикальная гипотеза, концепция образования молекулярных продуктов возникла не на теоретической основе, а как объяснение результатов облучения разбавленных водных растворов [А22—А24]. [c.66]

Содержание 1-го изд., ч. 1, в. 1 —Предисловие (с. I—ПТ). [Таблица] Опыт системы элементов, основанной на их атомном весе и химическом сходстве (с. IV) —гл. 1. Вещества и явления, изучаемые химией (с. 1—56) —гл. 2. Первые законы химии. О вечности вещества, простых телах и химической энергии (с. 56—95) —гл. 3. О воде в природе и ее физических свойствах (с. 95—128) — гл. 4. О соединениях воды, и особенно о растворах (с. 128—188) — гл. Ъ. О разложении воды и водороде (с. 188— 230) —гл. 6. Кис.лород (с. 230—265) —гл. 7. Окислы (с. 265—297) — гл. 8. Двойные разложения воды и определение ее состава (с. 297—321) — гл. 9. Озон и перекись водорода (с. 321—346) — гл. 10. Атомическая гипотеза о строении вещества (с. 346—364) —гл. 11. Азот и воздух (с. 364—400). [c.157]

Я укажу еще на гипотезу, высказанную Эрленмейером. Согласно его взглядам, под действием света и хлорофилла происходит гидратация углекислоты, за которой непосредственно следует разложение на муравьиную кислоту и перекись водорода [c.4]

В связи со всеми этими результатами было интересно выяснить, действительно ли растения содержат перекись водорода в момент ассимиляции. В прошлом мае я предпринял ряд исследований по вопросу о существовании перекиси водорода в зеленых растениях, рассчитывая привести в пользу высказанной мною гипотезы доказательства из области физиологии. [c.226]

В опубликованных за последнее время замечательных работах Бейера и Виллигера описан ряд производных перекиси водорода, одно из которых— этилзамещенная перекись водорода — казалось мне подходящим материалом для постановки опытов имеющих целью суждение о гипотезе Траубе. [c.278]

Не следует предполагать, что механизм с участием возбужденного НО будет иметь существенное значение при давлениях, превышающих второй взрывной предел, где приобретают большую вероятность тройные столкновения. Приведенной выше гипотезой объясняется большая часть наблюдений, сделанных при низких давлениях увеличение диаметра трубки вызывает увеличение времени, необходимого для того, чтобы молекулы перекиси водорода достигли стенки, и, таким образом, снижает вероятность стабилизации молекул перекиси водорода вместе с тем сьшжается и вероятность рекомбинации гидроксилов на стенке. Остается неясным, почему тетраэтилсвинец повышает количество образующейся перекиси водорода, как это установлено Таннером. Возможно, что тетраэтилсвинец селективно забирает атомарный водород, обладающий относительно высокой скоростью движения и, как это показал Гейб [20], особенно быстро разлагающий перекись водорода. [c.44]

Был поставлен ряд опытов с целью прямого измерения электродных потенциалов перекиси водорода и выяснения точных реакций, определяющих эти потенциалы [100]. В значрпельиой мере эти исследования были посвящепы изучению влияния природы электрода и обработки его поверхности на потенциал, который он принимает в растворе перекиси водорода. Изучалось также влияние изменения концентрации перекиси водорода и водородных ионов, а также присутствия добавок. Пожалуй, наиболее цепная работа в этой области принадлежит Борнеману [101]. Этот автор исходил из гипотезы, что наиболее положительный потенциал по отношению к кислородному электроду [т. е. реакции (47)], который может быть измерен в перекиси водорода и который подчиняется надлежащей зависимости от концентрации, ближе всего подходит к значению потенциала системы перекись водорода—кислород [т. е. реакции (46)]. Наиболее подходящим электродом оказалась платина, причем был разработан способ химической и электролитической обработки, которая за счет изменения каталитической активности поверхности сообщала ей наиболее положительный и воспроизводимый статический потенциал в разбавленных растворах перекиси водорода (однонормальных по кислоте). Результаты этой работы при экстраполировании к одномолярной перекиси водорода дают потенциал—0,69 в. Борнеман вывел из этой величины и значения — 0,63 е, определенного раньше для потенциала образования перекиси водорода на электроде, насыщенном кислородом, среднее значение Е = —0,66 0,03 в для потенциала системы перекись водорода — кислород. Суммирование с реакцией (47) дает — 1,80 в для потенциала системы вода — перекись водорода. Учитывая экспериментальные трудности, получение такого результата можно считать значительным достижением. [c.217]

Для объяснения восстановительного действия НЮ Броди, Клаузиус и Шёнебейн полагали, что обыкновенный кислород составляет электрически, или полярно, среднее вещество, состоящее, так сказать, из двух полярнопротивоположных видов кислорода — положительного и отрицательного. В перекиси водорода предполагают при этом один вид такого полярного кислорода, а в окислах названных металлов кислород другой полярности. Предполагается далее, что в окислах металлов кислород электроотрицательный, а в перекиси во дорода электроположительный, и от взаимного прикосновения этих тел выделяется обыкновенный средний кислород, вследствие взаимного притяжения полярно-противоположных кислородов. Броди признавал полярность кислорода в соединениях, а не в отдельном состоянии, а Шёнебейн и в отдельном состоянии, считая озон отрицательным кислородом. Допущение в озоне другого кислорода, чем в перекиси водорода, противоречит тому факту, что из перекиси бария крепкая серная кислота образует озон, а слабая — перекись водорода. Вообще же говоря, понятия, подобные изложенным, составляют лишь возможную, но не признанную гипотезу. [c.469]

В литературе по фотосинтезу обсуждалось несколько гипотез, в которых предполагалось, что органические перекиси могут быть скорее промежуточными продуктами окисления воды, чем перекись водорода. Самая ранняя из них — гипотеза Вильштеттера и Штоля [2], точно так же как и ее дальнейшая разработка Франком и Херцфельдом [24], должны в настоящее время считаться несостоятельными, поскольку. они принимают в качестве элементарного фотохимического процесса обмен водорода на гидроксил. Несостоятельность этой концепции установлена опытами, показавшими, что весь кислород, выделяемый при фотосинтезе, образуется за счет кислорода воды (см. главу III). [c.296]

Исторически одним из первых радиационно-химических процессов, который был детально изучен, явилось выделение газов из растворов, содержащих радий. Сначала было показано, что а-частицы разлагают воду на водород н кислород, частично остающийся в растворе в форме перекиси водорода. Если раствор аэрирован, то выход перекиси водорода увеличивается. При облучении у-квантами аэрированных растворов выход перекиси очень мал по сравнению с облучением воды, свободной от кислорода в закрытых сосудах. Наблюдения за окислением и восстановлением растворенных веществ позволили в 1914 г. Дебьерну [1] высказать предположение, что образующиеся в воде под влиянием облучения свободные радикалы могут определять химическое действие излучения. Аналогичных идей придерживался Рисс [2], а позднее они были развиты Вейсом [3] и группой ученых, работавших в области радиационной химии согласно Атомному проекту в Соединенных Штатах [4, 5]. Правда, одно время был принят нерадикальный механизм действия излучений, например гипотеза активированной воды [6]. В настоящее время признано, что важнейшими промежуточными продуктами в воде и водных растворах являются свободные радикалы Н- (или другие восстанавливающие частицы, например гидратированный электрон е7< ) и -ОН кроме того, водород и перекись водорода также могут играть определенную роль в радиационно-химических реакциях. Исторический обзор развития теорий радиационных процессов водных растворов дан в работе Харта [7]. [c.209]

В 1935 г. Глэсстон и Хиклин высказали новую гипотез) согласно которой первичный анодный процесс также состой в разряде ионов ОН, но окисляющим фактором являете не атомный кислород, а перекись водорода [c.100]

Согласно гипотезе Глэсстона и Хиклина первичным процессом на аноде является также разряд ионов ОН, причем образуется перекись водорода [c.125]

По Глесстону, все необратимые процессы анодного окисления протекают через промежуточное образование -перекиси водорода, т. е. по схеме (XIV,9). Если следовать этой гипотезе, то можно предполагать, что анодный процесс должен проходить через стадию первичного образования Н2О2. Все же подобный механизм разряда в рассматриваемых условиях маловероятен. Из-за весьма значительной концентрации анионов серной кислоты и уменьшения концентрации Н2О -в прианодных слоях скорость образования Н2О2 должна быть весьма незначительной. Вследствие этого потенциал фг реакции образования перекиси водорода сдвинут в положительную сторону. Если же учесть далее, что при отсутствии деполяризатора перекись водорода быстро разлагается (на воду и кислород), то можно сделать вывод, что ничтожные количества Н2О2, которые образуются здесь, не успевают оказать заметного окисляющего действия. Таким образом, влиянием перекиси водорода на кинетику анодного процесса можно пренебречь. [c.402]

Жессар различает также в превращении тирозина под действием тирозиназы два процесса окисление в красное вещество, что может быть произведено как оксидазой, так и химическими окислителями (реактив Милона), и конденсацию этого красного вещества в известный черных продукт. Последнее, согласно его гипотезе, вызывается действием минеральных со-с.тавных частей тиpoзиiIaзы. Согласно Баху , это предположение также оказалось не соответствующим фактом. Пероксидаза и перекись водорода не оказывают никакого действия на тирозин прибавление кипяченой тирозиназы ничего не меняет в этом отношении. Баху не удалось обнаружить ири исследовании многочисленных растительных соков и экстрактов никакого кофермента, который был бы в состоянии вызвать окисление тирозина обыкновенной оксидазой или пероксидазой и перекисью водорода. Пероксидаза даже задерн ивает действие тирозиназы. Перекись водорода [c.31]

Какой же восстановитель получается при расщеплении углекислоты С точки зрения моей гипотезы, это мог быть только формальдегид или перекись водорода, получающаяся при распаде надугольной кислоты. Чтобы изучить восстанавливающее действие этих двух соединений, я взял две порции по 15 см раствора, с которым был проведен опыт, и прибавил несколько капель формальдегида к первой и несколько капель перекиси водорода ко второй. В обоих случаях произошло восстановление соли серебра но в то время как в растворе с перекисью водорода получился лишь легкий серый налет на стекле, в присутствии формальдегида получился черный осадок, аналогичный тому, который был получен при обработке углекислотой под действием солнечных лучей. Впрочем, я не придаю решающего значения этому результату, так как даже если бы углекислота распалась на окись углерода и кислород, то эффект мог бы получиться тот же, ибо окись углерода восстанавливает аммиачную окись серебра. Однако следующий вывод явно вытекает из этого опыта под действием солнечных лучей углекислота разложилась на два продукта, канедый из которых в отдельности мог вызвать восстановление соли серебра. Если одним из продуктов расщепления была перекись водорода или другое перекисное соединение, то очевидно, что одновременно должно было получиться восстанавливающее соединение углерода, которое могло быть только окисью углерода или формальдегидом. Для проверки моей гипотезы мне пришлось выяснить, является ли действительно этот восстановитель формальдегидом. [c.166]

Теперь, если моя гипотеза относительно разложения углекислоты под действием солнечных лучей верна, то происхонедение атмосферной перекиси водорода получает довольно простое объяснение. Перекись водорода является продуктом разложения надугольной кислоты, т. е. результатом одновременного восстановления и окисления различных частиц углекислоты под влиянием солнечных лучей. Те условия, с которыми, по наблюдениям Э. Шене, связано образование перекиси водорода в воздухе, вполне соответствуют и разложению углекислоты в у ка затоном мною смысле. Чем интенсивнее и продолжительнее иррадиация, тем больше образуется надугольной кислоты, тем больше атмосфера содержит перекиси водорода. Очень возможно, что способность некоторых веществ давать перекись водорода под действием солнечных лучей зависит от присутствия в них и разложения углекислоты. По крайней мере до сих лор этот фактор был совершенно упущен из вида. [c.223]

В опубликованной недавно статье я высказал по поводу химического механизма восстановления углекислоты в зеленых растениях новую гипотезу, согласно которой три молекулы гидрата углекислоты СО3Н3 реагируют между собой, образуя одну молекулу формальдегида и две молекулы надугольной кислоты СО4П2. Последняя, в свою очередь, распадается на углекислоту, воду и кислород, образуя в качестве промежуточного продукта перекись водорода. Точными опытами, произведенными in vitro, я показал, что под действием солнечных лучей углекислота распадается [c.225]

Придя в моей работе к этому пункту, я оказался перед альтернативой — признать гипотезу Гоппе-Зейлера со всеми ее последствиями или же убедиться, что приведенные факты допускают другое объяснение, чем то, которое дает им Гоппе-Зейлер. Разбирая значение каждого из факторов в опыте Гоппе-Зейлера, я попал на путь, который привел меня к настоящему решению задачи. Факторов этих было пять индиго, перекись водорода, палладий, водород в момент выделения и кислород. [c.252]

Армстронг утверждает, что исследованная мною кислота Каро представляет собой смесь надсерпой кислоты и перекиси водорода и что при титровании с перманганатом реагирует только перекись водорода, в то время как надсерыая кислота разлагается каталитически и выделяет тот избыточный кислород, который я измерял. Для того чтобы объяснить результаты моих опытов с растворами перекиси водорода, полученной из двуокиси натрия и четырехокиси калия с нормальной серной кислотой, Армстронг высказывает гипотезу, что и в этом случае образовывалась надсерная кислота, в результате действия перекиси водорода на нормальную серную кислоту. [c.269]

Данные о взаимодействии хромовой кислоты и перекиси водорода существепны для оценки гипотез, которые были предло кены для объяснения действия окислителей на перекись водорода. Среди этих гипотез осо-бепное значение имеют гипотезы Траубе и Вертело. [c.287]

Такого рода высшие гидриды палладия, которые можно рассматривать как пергидриды, играют, повидимому, существенную роль при расщеплении воды системой гипофосфит — палладий . Вопрос этот будет более подробно изложен в одном из последующих сообщений. Здесь mojkho только предварительно указать на то, что, по всей вероятности, вода участвует в распаде пергидрида палладия таким образом, что промежуточно образуется чрезвычайно неустойчивая (до сих пор гипотетическая) закись водорода или нергидрид кислорода. Если допустить, что в растительном и животном организме расщепление воды происходит посредством системы окисляемое вещество — вещество, поглощающее водород , то промежуточные пергидриды и нергидрид кислорода должны иметь для биохимических восстановительных процессов такое же значение, как перекиси и перекись водорода для биохимических окислительных процессов. На основании этих представлений, которые, конечно, можно рассматривать только как ориентирующую гипотезу, и была подвергнута мною исследованию область биохимических восстановительных процессов. [c.299]

При этом окислителем является атомарный кислород, но не перекись водорода. Гипотеза о наличии самоускоряющего процесса при электро-окислении указанных аминов возникла в связи с рассмотрением результатов проведенного исследования. Полученные в работе данные были представлены в впде особых поляризационных кривых. [c.341]

В присутствии персульфата в шерстяных волокнах можно быстро занолимеризовать акрилонитрил [293]. При проведении реакции в течение 4 час было найдено, что, судя по привесу, в волокнах шерсти образовалось 27% полимера нри полимеризации на воздухе и 39% полимера при полимеризации в атмосфере азота. Однако инициирование полимеризации персульфатом в гораздо больше степени изменяет механо-химиче-ские свойства модифицированной таким образом шерсти, чем инициирование этого процесса системой двухвалентное железо — перекись водорода, которое очень мало влияет на эти свойства полимера. В последующей публикации из лаборатории Спикмена [300] обсуждается механизм полимеризации внутри волокон шерсти, пропитанных раствором персульфата. В этой работе подвергнута сомнению гипотеза о том, что полимеризация в белке инициируется свободными радикалами, образующимися при действии персульфата на цистин [уравнения (У1-53) — (У1-56)], [c.419]

Это уравнение также подходит для гипотезы Вертело, как и для гипотезы Траубе. Дело обстоит иначе, если употреблять вместо перекиси водорода однозамещенную перекись с трудноокисляемым радикалом, как гидроперекись. этила. Если взгляды Траубе правильны, т. е. если реакция между перекисью водорода и марганцовой кислотой обусловливается только окисляемостью водорода перекиси, то при титровании гидроперекиси этила, которая должна содержать только один окисляемый атом водорода, должно расходоваться вдвое меньше раствора марганцовокислого калия, чем при титровании перекиси водорода. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология